NEXT V PESTICIDE A I DRIKKEVAND

Transkript

1 NEXT V PESTICIDE A I DRIKKEVAND 5.runde, september 2015 laboratoriernes resultater Institut for Miljøvidenskab SCIENCE AND TECHNOLOGY AARHUS UNIVERSITY

2

3 Indholdsfortegnelse Indholdsfortegnelse 3 Forord 4 Indhold 5 Laboratoriernes resultater 6 Evaluering af resultater ved Youden plot metoden 15 Statistiske nøgleparametre 74

4 Forord Institut for Miljøvidenskab ved Aarhus Universitet står for NEXT præstationsprøvningerne, som planlægges blandt andet i dialog med Naturstyrelsen og Dansk Akkreditering (DANAK). NEXT (National Environmental Xenobiotics Test) er et rutine præstationsprøvningsprogram hvor prøverne fremsendes i 3-6 runder over 6 år. Stofgrupperne der udbydes vil dække størstedelen af de miljøfremmedes stoffer der indgår i NOVANA i delprogrammerne for grundvand, vandløb, spildevand og regnbetinget udløb. I stofgrupperne indgår desuden stoffer, der er af interesse for de øvrige nordiske lande. Koncentrationsniveauet ligger på max 15 * detektionsgrænsen. NEXT-programmet afholdes i forbindelse med ønske om dokumentation af laboratoriernes analysekvalitet ved deltagelse i analyseprogrammer vedrørende overvågning af det ydre miljø. Sammenlignelige analytiske resultater mellem alle deltagende laboratorier sikres kontinuerligt over tid ved deltagelse i præstationsprøvningsprogrammet NEXT. Dette skal opfattes som et led i kvalitetssikringen af det nationale overvågningsprogram (NOVANA). NEXT programmet anvendes bl.a. af DANAK i forbindelse med akkreditering af miljølaboratorier. Kvalitetssikringen af NEXT gennemføres efter DANAK s anbefalinger og opfylder endvidere kravene til kvalitetssikring inden for NOVANA. Efter hver runde fremsendes delrapport. Denne delrapport under NEXT vil blive offentliggjort i pdf-format inden for en måned efter udsendelsen til laboratorierne og forefindes på adressen: 15_Pesticider _A_5.pdf Layout og skabelon til statistisk databehandling er designet og udviklet af Marianne Thomsen, Institut for Miljøvidenskab og Peter Borgen Sørensen, Institut for Bioscience, Aarhus universitet. Planlægning, koordinering af NEXT programmet udføres af Lotte Frederiksen, Institut for miljøvidenskab, Aarhus universitet. Ansvarlige for kvalitetssikring er Lotte Frederiksen og Pia Lassen, Institut for Miljøvidenskab, Aarhus Universitet.

5 Indhold Denne rapport indeholder resultaterne fra 5. runde af NEXT V, Pesticider A i drikkevand. Der er indrapporteret resultater fra 8 laboratorier. Det ene laboratories data udgår da dobbeltbestemmels mangler. Præstationsprøvningen indeholder komponenterne som fremgår af resultatskemaet. Den ekspanderede usikkerhed (U) for hver af de nominelle værdier er beregnet ud fra et usikkerhedsbudget for præparationen af det udsendte testmateriale. Usikkerheden ved laboratoriernes fortynding af prøverne indgår ikke i beregningen. Laboratorierne bør medtage det i deres vurdering af resultaterne Homogeniteten af prøverne estimeres ud fra spredningen på afvejningerne af de spikede volumener i de fremsendte koncentrater. Denne spredning er indregnet i usikkerhedsbudgettet. Den statistiske databehandling behandler dels hvert laboratoriums resultater relateret til relativ standardafvigelse og afvigelse fra nominel værdi. Desuden indgår Youden plot og outliertest. Sidst i rapporten er der et kapitel med statistiske nøgleparametre fra præstationsprøvningen. Der tages forbehold for outliertest og statistik udført på komponenter med kun 4 datasæt, da det er diskuterbare resultater pga. den lille datamængde. Det gælder for følgende 6 komponenter: Hydroxy-simazin, Metamitron, Cyanazin, Dimetoat, Etofumesat, Metazachlor, Der er i denne runde ikke udført outliertest og statistik på følgende komponenter. Hydroxy-terbutylazin, Bitertanol, Chloridazon, Iprodion, Propachlor, Propiconazol, pga. for lille datamængde. Den statistiske behandling på Dichlobenil og CGA 62826, må betragtes som vejledende pga. den lille datamængde der er efter udeladelse af outlier. Sidst i rapporten er der indsat et kapitel med statistiske nøgleparametre fra præstationsprøvningen. 5

6 Laboratoriernes resultater Laboratoriernes individuelle resultater er præsenteret i et skema med nedenstående format: 1) NEXT V, , Septebmer ) Pesticider A i drikkevand - 5. runde. 3) Laboratoriets kode nr.: x 4) Sk ema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik 5) [µg/l] [µg/l] Komponent NEXIV NEXTV NEXTV NEXTV U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x 6) Anta l kompone nter x x %RSD -g nsn x 7) %afv-gnsn x Skemaerne skal læses som følger: 1) NEXT-programmets navn, tidsramme, samt måneden for afholdelse af den pågældende runde. 2) komponentgruppe og matrice for den pågældende runde. 3) laboratoriets tildelte kodenummer anvendes i rapporten. 4) Skemaet er betegnet skema 1 idet der for akkrediterede laboratorier stilles krav til ydere genfindingsmålinger ( skema 2 ) samt analysekemiske proces karakteriseringsparametre ( skema 3 ). Skema 2 og 3 behandles som fortrolige data og udfyldes i øvrigt på frivillig basis af de deltagende laboratorier. 5) Kolonne 1 indeholder komponenter indeholdt i præstationsprøvningen. Kolonne 2 og 3 indeholder det pågældende laboratoriums resultater på de fremsendte enkeltprøver mærket som angivet i kolonneoverskriften. I kolonne 4 og 5 er tilsvarende de nominelle værdier for de udsendte testmatricer angivet. Den ekspanderede usikkerhed på nominelle værdier for hver komponent er givet i kolonne 6. Kolonne 7, 8 og 9 indeholder de basale statistiske parametre. I kolonne 7 er middelværdien på prøvepar under repeterbare betingelser givet. I kolonne 8 er den procentvise afvigelse på prøvepar fra den nominelle værdi (kolonne 5) givet og i kolonne 9 er den relative afvigelse på enkeltbestemmelser fra den beregnede middelværdi (repeterbarhedsafvigelse) givet. Kolonne 10 viser hvilken kvalitetsklasse resultatet ligger i. Kolonne 10 fremgår ikke at overstående billede, men vil være at finde på laboratoriernes indrapportering. 6) Her er det antal komponenter som laboratoriet har rapporteret resultater på angivet, samt den gennemsnitlige relative standardafvigelse på tværs komponenter. 7) Her er den gennemsnitlige procentvise afvigelse på tværs af komponenter givet. En sådan præsentation af resultater fra de deltagende laboratorier er givet på de følgende sider. 6

7 NEXT V, September 2015 Pesticider A i drikkevand - 5. runde. Laboratoriets kode nr.: 1 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,055 0,056 0,060 0,060 0,0024 0,056-7,5 1,3 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,06 0,063 0,060 0,060 0,0025 0,062 2,5 3,4 Desaminodiketometribuzin 0,11 0,1 0,119 0,119 0,0052 0,105-11,8 6,7 Desethylatrazin 0,056 0,056 0,059 0,059 0,0027 0,056-5,1 0,0 Desethyldesisopropylatrazin 0,08 0,08 0,060 0,060 0,0025 0,080 33,3 0,0 Desethylterbutylazin 0,065 0,061 0,060 0,060 0,0024 0,063 5,0 4,5 Desisopropylatrazin 0,055 0,059 0,060 0,060 0,0025 0,057-5,0 5,0 Dichlobenil 0,057 0,06 0,060 0,060 0,0025 0,059-2,5 3,6 Diketometribuzin 0,1 0,11 0,120 0,120 0,0049 0,105-12,5 6,7 Diuron 0,055 0,054 0,060 0,060 0,0025 0,055-9,2 1,3 Hexazinon 0,053 0,053 0,059 0,059 0,0026 0,053-10,2 0,0 Hydroxy-atrazin 0,068 0,076 0,080 0,080 0,0033 0,072-10,0 7,9 Hydroxy-simazin 0,013 0,015 0,058 0,058 0,0039 0,014-75,9 10,1 Hydroxy-terbutylazin 0,072 0,073 0,080 0,080 0,0033 0,073-9,4 1,0 Isoproturon 0,051 0,05 0,060 0,060 0,0025 0,051-15,8 1,4 Metamitron 0,051 0,051 0,060 0,060 0,0025 0,051-15,0 0,0 Metribuzin 0,018 0,018 0,060 0,060 0,0025 0,018-70,0 0,0 Pendimethalin 0,056 0,05 0,060 0,060 0,0025 0,053-11,7 8,0 Simazin 0,069 0,07 0,060 0,060 0,0024 0,070 15,8 1,0 Terbutylazin 0,057 0,057 0,060 0,060 0,0025 0,057-5,0 0,0 Bitertanol 0,29 0,31 0,297 0,297 0,0130 0,300 1,0 4,7 Chloridazon 0,3 0,29 0,298 0,298 0,0120 0,295-1,0 2,4 Cyanazin 0,12 0,12 0,119 0,119 0,0052 0,120 0,8 0,0 CGA ,9 0,91 0,897 0,897 0,0077 0,905 0,9 0,8 CGA ,91 0,91 0,974 0,974 0,0059 0,910-6,6 0,0 Dimetoat 0,15 0,16 0,178 0,178 0,0078 0,155-12,9 4,6 Ethofumesat 0,061 0,06 0,060 0,060 0,0025 0,061 0,8 1,2 Iprodion 0,180 0,180 0,0073 Meta laxyl 0,061 0,059 0,060 0,060 0,0024 0,060 0,0 2,4 Metazachlor 0,051 0,052 0,060 0,060 0,0024 0,052-14,2 1,4 Propachlor 0,060 0,060 0,0025 Propiconazol 0,060 0,060 0,0025 Antal komponenter %RSD-gnsn 2,7 %afv-gnsn 12,5 7

8 NEXT V, September 2015 Pesticider A i drikkevand - 5. runde. Laboratoriets kode nr.: 3 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,058 0,059 0,060 0,060 0,0024 0,059-2,5 1,2 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,060 0,060 0,0025 Desaminodiketometribuzin 0,119 0,119 0,0052 Desethylatrazin 0,061 0,060 0,059 0,059 0,0027 0,061 2,5 1,2 Desethyldesisopropylatrazin 0,060 0,060 0,0025 Desethylterbutylazin 0,061 0,062 0,060 0,060 0,0024 0,062 2,5 1,1 Desisopropylatrazin 0,059 0,059 0,060 0,060 0,0025 0,059-1,7 0,0 Dichlobenil 0,060 0,060 0,0025 Diketometribuzin 0,120 0,120 0,0049 Diuron 0,062 0,060 0,060 0,060 0,0025 0,061 1,7 2,3 Hexazinon 0,059 0,059 0,0026 Hydroxy-atrazin 0,086 0,084 0,080 0,080 0,0033 0,085 6,2 1,7 Hydroxy-simazin 0,058 0,058 0,0039 Hydroxy-terbutylazin 0,080 0,080 0,0033 Isoproturon 0,058 0,058 0,060 0,060 0,0025 0,058-3,3 0,0 Metamitron 0,024 0,020 0,060 0,060 0,0025 0,022-63,3 12,9 Metribuzin 0,060 0,060 0,0025 Pendimethalin 0,059 0,064 0,060 0,060 0,0025 0,062 2,5 5,7 Simazin 0,060 0,060 0,0024 Terbutylazin 0,061 0,058 0,060 0,060 0,0025 0,060-0,8 3,6 Bitertanol 0,297 0,297 0,0130 Chloridazon 0,298 0,298 0,0120 Cyanazin 0,119 0,119 0,0052 CGA ,897 0,897 0,0077 CGA ,974 0,974 0,0059 Dimetoat 0,178 0,178 0,0078 Ethofumesat 0,057 0,059 0,060 0,060 0,0025 0,058-3,3 2,4 Iprodion 0,180 0,180 0,0073 Metalaxyl 0,060 0,060 0,0024 Metazachlor 0,063 0,062 0,060 0,060 0,0024 0,063 4,2 1,1 Propachlor 0,060 0,060 0,0025 Propiconazol 0,060 0,060 0,0025 Antal komponenter %RSD-gnsn 2,8 %afv-gnsn 7,9 8

9 NEXT V, September 2015 Pesticider A i drikkevand - 5. runde. Laboratoriets kode nr.: 4 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,061 0,063 0,060 0,060 0,0024 0,062 3,3 2,3 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,065 0,065 0,060 0,060 0,0025 0,065 8,3 0,0 Desaminodiketometribuzin 0,119 0,119 0,0052 Desethylatrazin 0,067 0,064 0,059 0,059 0,0027 0,066 11,0 3,2 Desethyldesisopropylatrazin 0,060 0,060 0,0025 Desethylterbutylazin 0,071 0,070 0,060 0,060 0,0024 0,071 17,5 1,0 Desisopropylatrazin 0,075 0,078 0,060 0,060 0,0025 0,077 27,5 2,8 Dichlobenil 0,060 0,060 0,0025 Diketometribuzin 0,120 0,120 0,0049 Diuron 0,061 0,060 0,060 0,060 0,0025 0,061 0,8 1,2 Hexazinon 0,069 0,068 0,059 0,059 0,0026 0,069 16,1 1,0 Hydroxy-atrazin 0,080 0,080 0,0033 Hydroxy-simazin 0,058 0,058 0,0039 Hydroxy-terbutylazin 0,080 0,080 0,0033 Isoproturon 0,060 0,063 0,060 0,060 0,0025 0,062 2,5 3,4 Metamitron 0,015 0,016 0,060 0,060 0,0025 0,016-74,2 4,6 Metribuzin 0,015 0,016 0,060 0,060 0,0025 0,016-74,2 4,6 Pendimethalin 0,084 0,107 0,060 0,060 0,0025 0,096 59,2 17,0 Simazin 0,068 0,068 0,060 0,060 0,0024 0,068 13,3 0,0 Terbutylazin 0,067 0,066 0,060 0,060 0,0025 0,067 10,8 1,1 Bitertanol 0,344 0,414 0,297 0,297 0,0130 0,379 27,6 13,1 Chloridazon 0,379 0,370 0,298 0,298 0,0120 0,375 25,7 1,7 Cyanazin 0,108 0,113 0,119 0,119 0,0052 0,111-7,1 3,2 CGA ,897 0,897 0,0077 CGA ,974 0,974 0,0059 Dimetoat 0,191 0,194 0,178 0,178 0,0078 0,193 8,1 1,1 Ethofumesat 0,060 0,061 0,060 0,060 0,0025 0,061 0,8 1,2 Iprodion 0,180 0,180 0,0073 Metalaxyl 0,065 0,068 0,060 0,060 0,0024 0,067 10,8 3,2 Metazachlor 0,064 0,065 0,060 0,060 0,0024 0,065 7,5 1,1 Propachlor 0,060 0,060 0,0025 Propiconazol 0,070 0,072 0,060 0,060 0,0025 0,071 18,7 2,0 Antal komponenter %RSD-gnsn 3,3 %afv-gnsn 20,2 9

10 NEXT V, September 2015 Pesticider A i drikkevand - 5. runde. Laboratoriets kode nr.: 5 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,06 0,07 0,060 0,060 0,0024 0,065 8,3 10,9 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,067 0,066 0,060 0,060 0,0025 0,067 10,8 1,1 Desaminodiketometribuzin 0,12 0,13 0,119 0,119 0,0052 0,125 5,0 5,7 Desethylatrazin 0,068 0,068 0,059 0,059 0,0027 0,068 15,3 0,0 Desethyldesisopropylatrazin 0,058 0,061 0,060 0,060 0,0025 0,060-0,8 3,6 Desethylterbutylazin 0,069 0,079 0,060 0,060 0,0024 0,074 23,3 9,6 Desisopropylatrazin 0,061 0,074 0,060 0,060 0,0025 0,068 12,5 13,6 Dichlobenil 0,06 0,06 0,060 0,060 0,0025 0,060 0,0 0,0 Diketometribuzin 0,13 0,12 0,120 0,120 0,0049 0,125 4,2 5,7 Diuron 0,051 0,056 0,060 0,060 0,0025 0,054-10,8 6,6 Hexazinon 0,089 0,098 0,059 0,059 0,0026 0,094 58,5 6,8 Hydroxy-atrazin 0,14 0,16 0,080 0,080 0,0033 0,150 87,5 9,4 Hydroxy-simazin 0,058 0,058 0,0039 Hydroxy-terbutylazin 0,080 0,080 0,0033 Isoproturon 0,060 0,060 0,0025 Metamitron 0,060 0,060 0,0025 Metribuzin 0,060 0,060 0,0025 Pendimethalin 0,038 0,039 0,060 0,060 0,0025 0,039-35,8 1,8 Simazin 0,074 0,076 0,060 0,060 0,0024 0,075 25,0 1,9 Terbutylazin 0,060 0,060 0,0025 Bitertanol 0,297 0,297 0,0130 Chloridazon 0,298 0,298 0,0120 Cyanazin 0,119 0,119 0,0052 CGA ,74 0,8 0,897 0,897 0,0077 0,770-14,2 5,5 CGA ,61 0,74 0,974 0,974 0,0059 0,675-30,7 13,6 Dimetoat 0,178 0,178 0,0078 Ethofumesat 0,060 0,060 0,0025 Iprodion 0,180 0,180 0,0073 Meta laxyl 0,060 0,060 0,0024 Metazachlor 0,060 0,060 0,0024 Propachlor 0,060 0,060 0,0025 Propiconazol 0,058 0,047 0,060 0,060 0,0025 0,053-12,5 14,8 Antal komponenter %RSD-gnsn 6,5 %afv-gnsn 18,3 10

11 NEXT V, September 2015 Pesticider A i drikkevand - 5. runde. Laboratoriets kode nr.: 6 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V 15-12NEXT V 15-11NEXT V U (nom.) Gnsn. A fvig. % RSD % Atrazin *)Knust 0,045 0,060 0,060 0,0024 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,060 0,060 0,0025 Desaminodiketometribuzin 0,119 0,119 0,0052 Desethylatrazin 0,044 0,059 0,059 0,0027 Desethyldesisopropylatrazin 0,060 0,060 0,0025 Desethylterbutylazin 0,060 0,060 0,0024 Desisopropylatrazin 0,060 0,060 0,0025 Dichlobenil 0,060 0,060 0,0025 Diketometribuzin 0,120 0,120 0,0049 Diuron 0,060 0,060 0,0025 Hexazinon 0,059 0,059 0,0026 Hydroxy-atrazin 0,080 0,080 0,0033 Hydroxy-simazin 0,058 0,058 0,0039 Hydroxy-terbutylazin 0,080 0,080 0,0033 Isoproturon 0,060 0,060 0,0025 Metamitron 0,060 0,060 0,0025 Metribuzin 0,060 0,060 0,0025 Pendimethalin 0,060 0,060 0,0025 Simazin 0,045 0,060 0,060 0,0024 Terbutylazin 0,050 0,060 0,060 0,0025 Bitertanol 0,297 0,297 0,0130 Chloridazon 0,298 0,298 0,0120 Cyanazin 0,119 0,119 0,0052 CGA ,897 0,897 0,0077 CGA ,974 0,974 0,0059 Dimetoat 0,178 0,178 0,0078 Ethofumesat 0,060 0,060 0,0025 Iprodion 0,180 0,180 0,0073 Metalaxyl 0,044 0,060 0,060 0,0024 Metazachlor 0,060 0,060 0,0024 Propachlor 0,048 0,060 0,060 0,0025 Propiconazol 0,043 0,060 0,060 0,0025 Antal komponenter 0 7 %RSD-gnsn %afv-gnsn 11

12 NEXT V, September 2015 Pesticider A i drikkevand - 5. runde. Laboratoriets kode nr.: 7 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,056 0,056 0,060 0,060 0,0024 0,056-6,7 0,0 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,055 0,055 0,060 0,060 0,0025 0,055-8,3 0,0 Desaminodiketometribuzin 0,115 0,115 0,119 0,119 0,0052 0,115-3,4 0,0 Desethylatrazin 0,056 0,056 0,059 0,059 0,0027 0,056-5,1 0,0 Desethyldesisopropylatrazin 0,107 0,107 0,060 0,060 0,0025 0,107 78,3 0,0 Desethylterbutylazin 0,052 0,052 0,060 0,060 0,0024 0,052-13,3 0,0 Desisopropylatrazin 0,057 0,058 0,060 0,060 0,0025 0,058-4,2 1,2 Dichlobenil 0,058 0,057 0,060 0,060 0,0025 0,058-4,2 1,2 Diketometribuzin 0,121 0,122 0,120 0,120 0,0049 0,122 1,3 0,6 Diuron 0,052 0,052 0,060 0,060 0,0025 0,052-13,3 0,0 Hexazinon 0,051 0,051 0,059 0,059 0,0026 0,051-13,6 0,0 Hydroxy-atrazin 0,069 0,072 0,080 0,080 0,0033 0,071-11,9 3,0 Hydroxy-simazin 0,018 0,018 0,058 0,058 0,0039 0,018-69,0 0,0 Hydroxy-terbutylazin 0,072 0,073 0,080 0,080 0,0033 0,073-9,4 1,0 Isoproturon 0,053 0,054 0,060 0,060 0,0025 0,054-10,8 1,3 Metamitron 0,010 0,010 0,060 0,060 0,0025 0,010-83,3 0,0 Metribuzin 0,053 0,053 0,060 0,060 0,0025 0,053-11,7 0,0 Pendimethalin 0,054 0,053 0,060 0,060 0,0025 0,054-10,8 1,3 Simazin 0,059 0,059 0,060 0,060 0,0024 0,059-1,7 0,0 Terbutylazin 0,054 0,053 0,060 0,060 0,0025 0,054-10,8 1,3 Bitertanol 0,245 0,245 0,297 0,297 0,0130 0,245-17,5 0,0 Chloridazon 0,242 0,248 0,298 0,298 0,0120 0,245-17,8 1,7 Cyanazin 0,106 0,107 0,119 0,119 0,0052 0,107-10,5 0,7 CGA ,780 0,782 0,897 0,897 0,0077 0,781-12,9 0,2 CGA ,781 0,784 0,974 0,974 0,0059 0,783-19,7 0,3 Dimetoat 0,122 0,125 0,178 0,178 0,0078 0,124-30,6 1,7 Ethofumesat 0,057 0,056 0,060 0,060 0,0025 0,057-5,8 1,3 Iprodion 0,112 0,115 0,180 0,180 0,0073 0,114-36,9 1,9 Meta laxyl 0,054 0,055 0,060 0,060 0,0024 0,055-9,2 1,3 Metazachlor 0,058 0,058 0,060 0,060 0,0024 0,058-3,3 0,0 Propachlor 0,055 0,054 0,060 0,060 0,0025 0,055-9,2 1,3 Propiconazol 0,053 0,053 0,060 0,060 0,0025 0,053-11,7 0,0 Antal komponenter %RSD-gnsn 0,7 %afv-gnsn 16,4 12

13 NEXT V, September 2015 Pesticider A i drikkevand - 5. runde. Laboratoriets kode nr.: 9 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,063 0,063 0,060 0,060 0,0024 0,063 5,0 0,0 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,065 0,071 0,060 0,060 0,0025 0,068 13,3 6,2 Desaminodiketometribuzin 0,128 0,125 0,119 0,119 0,0052 0,127 6,3 1,7 Desethylatrazin 0,067 0,068 0,059 0,059 0,0027 0,068 14,4 1,0 Desethyldesisopropylatrazin 0,059 0,061 0,060 0,060 0,0025 0,060 0,0 2,4 Desethylterbutylazin 0,065 0,069 0,060 0,060 0,0024 0,067 11,7 4,2 Desisopropylatrazin 0,064 0,07 0,060 0,060 0,0025 0,067 11,7 6,3 Dichlobenil 0,049 0,081 0,060 0,060 0,0025 0,065 8,3 34,8 Diketometribuzin 0,124 0,126 0,120 0,120 0,0049 0,125 4,2 1,1 Diuron 0,064 0,066 0,060 0,060 0,0025 0,065 8,3 2,2 Hexazinon 0,059 0,06 0,059 0,059 0,0026 0,060 0,8 1,2 Hydroxy-atrazin 0,09 0,092 0,080 0,080 0,0033 0,091 13,8 1,6 Hydroxy-simazin 0,018 0,022 0,058 0,058 0,0039 0,020-65,5 14,1 Hydroxy-terbutylazin 0,080 0,080 0,0033 Isoproturon 0,058 0,057 0,060 0,060 0,0025 0,058-4,2 1,2 Metamitron 0,060 0,060 0,0025 Metribuzin 0,033 0,032 0,060 0,060 0,0025 0,033-45,8 2,2 Pendimethalin 0,061 0,062 0,060 0,060 0,0025 0,062 2,5 1,1 Simazin 0,061 0,063 0,060 0,060 0,0024 0,062 3,3 2,3 Terbutylazin 0,06 0,061 0,060 0,060 0,0025 0,061 0,8 1,2 Bitertanol 0,297 0,297 0,0130 Chloridazon 0,298 0,298 0,0120 Cyanazin 0,117 0,116 0,119 0,119 0,0052 0,117-2,1 0,6 CGA ,34 1,37 0,897 0,897 0,0077 1,355 51,1 1,6 CGA ,969 0,967 0,974 0,974 0,0059 0,968-0,6 0,1 Dimetoat 0,157 0,159 0,178 0,178 0,0078 0,158-11,2 0,9 Ethofumesat 0,060 0,060 0,0025 Iprodion 0,180 0,180 0,0073 Metalaxyl 0,059 0,059 0,060 0,060 0,0024 0,059-1,7 0,0 Metazachlor 0,060 0,060 0,0024 Propachlor 0,060 0,060 0,0025 Propiconazol 0,060 0,060 0,0025 Antal komponenter %RSD-gnsn 3,8 %afv-gnsn 10,2 13

14 NEXT V, September 2015 Pesticider A i drikkevand - 5. runde. Laboratoriets kode nr.: 12 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,058 0,058 0,060 0,060 0,0024 0,058-3,2 0,8 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,053 0,052 0,060 0,060 0,0025 0,053-12,5 1,3 Desaminodiketometribuzin 0,102 0,103 0,119 0,119 0,0052 0,103-13,7 0,5 Desethylatrazin 0,055 0,055 0,059 0,059 0,0027 0,055-6,7 0,1 Desethyldesisopropylatrazin 0,065 0,063 0,060 0,060 0,0025 0,064 6,5 2,0 Desethylterbutylazin 0,058 0,057 0,060 0,060 0,0024 0,058-4,1 0,3 Desisopropylatrazin 0,060 0,060 0,060 0,060 0,0025 0,060 0,2 0,5 Dichlobenil 0,065 0,066 0,060 0,060 0,0025 0,065 8,8 0,5 Diketometribuzin 0,091 0,091 0,120 0,120 0,0049 0,091-24,3 0,5 Diuron 0,052 0,053 0,060 0,060 0,0025 0,052-13,0 0,8 Hexazinon 0,058 0,058 0,059 0,059 0,0026 0,058-1,5 0,7 Hydroxy-atrazin 0,076 0,075 0,080 0,080 0,0033 0,075-5,8 0,5 Hydroxy-simazin 0,057 0,058 0,058 0,058 0,0039 0,058-0,9 0,2 Hydroxy-terbutylazin 0,080 0,080 0,0033 Isoproturon 0,060 0,060 0,0025 Metamitron 0,060 0,060 0,0025 Metribuzin 0,054 0,053 0,060 0,060 0,0025 0,053-11,0 0,9 Pendimethalin 0,060 0,060 0,0025 Simazin 0,057 0,058 0,060 0,060 0,0024 0,058-4,2 0,2 Terbutylazin 0,060 0,060 0,0025 Bitertanol 0,297 0,297 0,0130 Chloridazon 0,298 0,298 0,0120 Cyanazin 0,119 0,119 0,0052 CGA ,52 1,51 0,897 0,897 0,0077 1,515 68,9 0,5 CGA ,926 0,928 0,974 0,974 0,0059 0,927-4,8 0,2 Dimetoat 0,178 0,178 0,0078 Ethofumesat 0,060 0,060 0,0025 Iprodion 0,180 0,180 0,0073 Meta laxyl 0,054 0,053 0,060 0,060 0,0024 0,053-11,0 0,9 Metazachlor 0,060 0,060 0,0024 Propachlor 0,060 0,060 0,0025 Propiconazol 0,060 0,060 0,0025 Antal komponenter %RSD-gnsn 0,6 %afv-gnsn 7,1 14

15 Evaluering af resultater ved Youden plot metoden Formålet med Youden plots, præsenteret i enkeltrunderapporter som denne, er at give et illustrativt billede at placeringen af de enkelte laboratorier relativt til hinanden. Det primære formål med evalueringer på enkelt runde niveau er herudover at identificere outliere i de indrapporterede resultater. NEXT fokuserer således primært på en sammenligning af de enkelte laboratoriers præcision og nøjagtighed. Sidstnævnte via en kontrol af tilstedeværelsen af systematiske fejl. Outliere i de indrapporterede data elimineres fra det datasæt der kvalificerer sig til den samlede vurdering af NEXTprogrammet. I henhold til ISO/DIS 5725 er der udført Cochran s henholdsvis Grubb s outlier test. Cochran s test anvendes for at bestemme ensartetheden af laboratoriernes enkeltbestemmelser på prøvepar under repeterbare betingelser (hvilket under angivne betingelser betragtes som en dobbeltbestemmelse). Grubb s enkelt og dobbelt test anvendes på de laboratorier, der ikke er outlier i henhold til Cochran s test, for at vurdere ensartetheden i middelværdien på prøvepar mellem laboratorier. Dobbelt outlier test udføres på de to mest ekstreme (højeste og/eller laveste) prøvepar. Der er udført Grubb s test for enkelt henholdsvis dobbelt outlier tests for laboratorier som er kvalificeret til videre statistisk analyse i henhold til Cochran s test. I Youden plottene er resultater fra prøveparrene i skema 1, kolonne 2 og 3, er afbildet mod hinanden. De nominelle værdier for testmatricerne (skema 1, kolonne 3 og 4) er afbildet med grønne linier parallelle med y- hhv. x-aksen. Den røde linie repræsenterer y = x. I den ny repræsentation af Youden plottene har vi valgt at vise afskæringslinier der repræsenterer grænsen for outlier data og såkaldte stragglers baseret på Cochran s (lys blå) henholdsvis Grubb s (gul) enkelt outlier tests. En straggler er et datapunkt der, ifølge Cochran s test, ligger udenfor på 5 % (tynd lys blå linie) men indenfor 1 % (fed lys blå linie) niveau. Stragglers medtages i den videre analyse. Datasæt der ligger udenfor 1% outlier niveau linien diskvalificeres. Analogt gælder det for Grubb s enkelt outlier test at stragglers, dvs. datapunkter der ligger udenfor den tynde gule linie men indenfor den fede gule linie, bibeholdes i den videre analyse. Datasæt der ligger udenfor den fede gule linie afviger signifikant fra det fælles laboratoriegennemsnit. Laboratorier med højst præcision og nøjagtighed ligger indenfor den rektangel der udgøres af den tynde blå og tynde gule linie, mens de der ligger udenfor, men stadigt indenfor de fede linier fremover får et tidligt og tydeligt varsel om deres præstationsevne og forbedringskrav. I tilfælde hvor der er dobbelt outliere, ifølge Grubb s dobbeltoutlier, vil disse være specifikt markeret med blå, fed font på 5 % niveau hhv. rød, fed, kursiv font på 1 % niveau. Efterfølgende hvert Youden plot findes et skema indeholdende resultater på prøvepar for den pågældende komponent fra hvert enkelt deltagende laboratorie. Herefter følger kolonner der repræsenterer Cochran s og Grubb s outlier tests. Et kryds betyder at det pågældende laboratories resultat er identificeret at være outlier. Såfremt et laboratorie er bestemt som værende outlier ifølge Cochran s test vil der i cellerne under Grubb s outlier test findes en streg. Stregen markerer at laboratoriet ikke indgår i de efterfølgende Grubb s tests. Youden plots og resultatskemaer indeholdende resultater for outlier tests for de enkelte laboratorier er præsenteret på de følgende sider. 15

16 Atrazin Youden plot for komponent Atrazin [µg/l] 0,0750 0, NEXT V l 0,0650 0, , ,0500 0,0500 0,0550 0,0600 0,0650 0,0700 0,0750 NEXT V l 16

17 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Atrazin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,055 0, ,058 0, ,061 0, ,060 0,070 X X X 7 0,056 0, ,063 0, ,058 0,058 17

18 BAM (2,6-dichlorbenzamid) Youden plot for komponent BAM ( 2,6-dichlorbenzamid)[µg/L] 0,0773 0, ,0673 NEXT V l 0, , , ,0473 0,0473 0,0523 0,0573 0,0623 0,0673 0,0723 0,0773 NEXT V l 18

19 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 BA M ( 2,6-dichlorbenzamid) Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,060 0, ,065 0, ,067 0, ,055 0, ,065 0, ,053 0,052 Udeladt i stat. analyse 19

20 Desaminodiketometribuzin 0,1409 Youden plot for komponent Desaminodiketometribuzin [µg/l] 0, NEXT V l 0,1209 0, , ,0909 0,0909 0,1009 0,1109 0,1209 0,1309 0,1409 NEXT V l 20

21 Kompo nent Nominel koncentration 0,119 0,119 Desaminodiketometribuzin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,110 0, ,120 0, ,115 0, ,128 0, ,102 0,103 Udeladt i stat. analyse 21

22 Desethylatrazin Youden plot for komponent Desethylatrazin [µg/l] 0, NEXT V l 0,0650 0, , ,0500 0,0500 0,0550 0,0600 0,0650 0,0700 NEXT V l 22

23 Kompo nent Nominel koncentration 0,059 0,059 Desethylatrazin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,056 0, ,061 0, ,067 0,064 X 5 0,068 0, ,056 0, ,067 0, ,055 0,055 Udeladt i stat. analyse 23

24 Desethyldesisopropylatrazin Youden plot for komponent Desethyldesisopropylatrazin [µg/l] 0, ,1027 NEXT V l 0,0927 0,0827 0, , ,0527 0,0527 0,0627 0,0727 0,0827 0,0927 0,1027 0,1127 NEXT V l 24

25 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Desethyldesisopropylatrazin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,080 0, ,058 0, ,107 0, ,059 0, ,065 0,063 Udeladt i stat. analyse 25

26 Desethylterbutylazin Youden plot for komponent Desethylterbutylazin [µg/l] 0,0823 0, NEXT V l 0,0723 0,0673 0, , , ,0473 0,0473 0,0573 0,0673 0,0773 NEXT V l 26

27 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Desethylterbutylazin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,065 0, ,061 0, ,071 0, ,069 0,079 X 7 0,052 0, ,065 0, ,058 0,057 Udeladt i stat. analyse 27

28 Desisopropylatrazin Youden plot for komponent Desisopropylatrazin [µg/l] 0,0850 0, , NEXT V l 0,0700 0, , ,0550 0,0500 0,0500 0,0600 0,0700 0,0800 NEXT V l 28

29 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Desisopropylatrazin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,055 0, ,059 0, ,075 0, ,061 0,074 X 7 0,057 0, ,064 0, ,060 0,060 Udeladt i stat. analyse 29

30 Dichlobenil Youden plot for komponent Dichlobenil [µg/l] 0,0845 0, ,0745 NEXT V l 0,0695 0,0645 0, ,0545 0,0495 0,0445 0,0445 0,0545 0,0645 0,0745 0,0845 NEXT V l 30

31 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Dichlobenil Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,057 0, ,060 0, ,058 0, ,049 0,081 X X X 12 0,065 0,065 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde, efter udeladelse af outlier. 31

32 Diketometribuzin 0,1423 Youden plot for komponent Diketometribuzin [µg/l] 0, NEXT V l 0,1223 0, ,1023 0, ,0823 0,0823 0,0923 0,1023 0,1123 0,1223 0,1323 0,1423 NEXT V l 32

33 Kompo nent Nominel koncentration 0,120 0,120 Diketometribuzin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,100 0, ,130 0, ,121 0, ,124 0, ,091 0,091 Udeladt i stat. analyse 33

34 Diuron Youden plot for komponent Diuron [µg/l] 0,0714 0, NEXT V l 0,0614 0, , ,0464 0,0464 0,0514 0,0564 0,0614 0,0664 0,0714 NEXT V l 34

35 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Diuron Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,055 0, ,062 0, ,061 0, ,051 0, ,052 0, ,064 0, ,052 0,052 Udeladt i stat. analyse 35

36 Hexazinon Youden plot for komponent Hexazinon [µg/l] 0,1064 0, NEXT V l 0,0864 0,0764 0, , ,0464 0,0464 0,0564 0,0664 0,0764 0,0864 0,0964 0,1064 NEXT V l 36

37 Kompo nent Nominel koncentration 0,059 0,059 Hexazinon Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,053 0, ,069 0, ,089 0,098 X X X 7 0,051 0, ,059 0, ,058 0,058 37

38 Hydroxy-atrazin Youden plot for komponent Hydroxy-atrazin [µg/l] 0, ,1418 NEXT V l 0,1218 0, , ,0618 0,0618 0,0818 0,1018 0,1218 0,1418 0,1618 NEXT V l 38

39 Kompo nent Nominel koncentration 0,080 0,080 Hydroxy -atrazin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,068 0, ,086 0, ,140 0,160 X X 7 0,069 0, ,090 0, ,076 0,075 Udeladt i stat. analyse 39

40 Hydroxy-simazin 0,0618 Youden plot for komponent Hydroxy-simazin [µg/l] 12 0,0518 NEXT V l 0,0418 0,0318 0, , ,0118 0,0218 0,0318 0,0418 0,0518 0,0618 NEXT V l 40

41 Kompo nent Nominel koncentration 0,058 0,058 Hydroxy-simazin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,013 0, ,018 0, ,018 0, ,057 0,058 X Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. 41

42 Hydroxy-terbutylazin Youden plot for komponent Hydroxy-terbutylazin [µg/l] 0,0795 0,0775 0,0755 NEXT V l 0,0735 0, ,0695 0,0675 0,0655 0,0655 0,0705 0,0755 NEXT V l Der er ikke udført outliertest på Hydroxy-terbutylazin pga. for lille datamateriale. 42

43 Isoproturon Youden plot for komponent Isoproturon [µg/l] 0, NEXT V l 0,0605 0, , ,0455 0,0455 0,0505 0,0555 0,0605 0,0655 NEXT V l 43

44 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Isoproturon Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,051 0, ,058 0, ,060 0, ,053 0, ,058 0, Udeladt i stat. analyse 44

45 Metamitron Youden plot for komponent Metamitron [µg/l] 0,0541 0, ,0441 NEXT V l 0,0391 0,0341 0,0291 0,0241 0, , , ,0091 0,0191 0,0291 0,0391 0,0491 NEXT V l 45

46 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Metamitron Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,051 0, ,024 0,020 X 4 0,015 0, ,010 0, Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. 46

47 Metribuzin Youden plot for komponent Metribuzin [µg/l] 0,0586 0, ,0486 NEXT V l 0,0436 0,0386 0,0336 0, ,0236 0,0186 0, ,0136 0,0236 0,0336 0,0436 0,0536 NEXT V l 47

48 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 M etribu zin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,018 0, ,015 0, ,053 0, ,033 0, ,054 0,053 Udeladt i stat. analyse 48

49 Pentamethalin Youden plot for komponent Pendimethalin [µg/l] 0,1145 0, ,0945 NEXT V l 0,0845 0,0745 0, , ,0445 0, ,0345 0,0545 0,0745 0,0945 0,1145 NEXT V l 49

50 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Pendimethalin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,056 0, ,059 0, ,084 0,107 X X X 5 0,038 0, ,054 0, ,061 0,

51 Simazin Youden plot for komponent Simazin [µg/l] 0,0822 0, NEXT V l 0,0722 0,0672 0, , ,0522 0,0522 0,0572 0,0622 0,0672 0,0722 0,0772 0,0822 NEXT V l 51

52 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Simazin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,069 0, ,068 0, ,074 0, ,059 0, ,061 0, ,057 0,058 Udeladt i stat. analyse 52

53 Terbutylazin Youden plot for komponent Terbutylazin [µg/l] 0,0732 0, NEXT V l 0,0632 0, , ,0482 0,0482 0,0532 0,0582 0,0632 0,0682 0,0732 NEXT V l 53

54 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Terbu ty lazin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,057 0, ,061 0, ,067 0, ,054 0, ,060 0, Udeladt i stat. analyse 54

55 Bitertanol Youden plot for komponent Bitertanol [µg/l] 0, NEXT V l 0,3727 0, , ,2227 0,2227 0,2727 0,3227 0,3727 0,4227 NEXT V l Der er ikke udført outliertest på Bitertanol på grund af for lille datamateriale. 55

56 Chloridazon Youden plot for komponent Chloridazon [µg/l] 0,4000 0,3800 0, NEXT V l 0,3400 0,3200 0,3000 0, ,2600 0, ,2200 0,2200 0,2700 0,3200 0,3700 NEXT V l Der er ikke udført outliertest på Chloridazon på grund af for lille datamateriale. 56

57 Cyanazin Youden plot for komponent Cyanazin [µg/l] 0,1314 0,1264 0, NEXT V l 0,1164 0, , ,1014 0,0964 0,0964 0,1064 0,1164 0,1264 NEXT V l 57

58 Kompo nent Nominel koncentration 0,119 0,119 Cyanazin Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,120 0, ,108 0,113 X 5 7 0,106 0, ,117 0, Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. 58

59 CGA Youden plot for komponent CGA [µg/l] 1,5727 1, , NEXT V l 1,2727 1,1727 1,0727 0,9727 0, , ,6727 0,6727 0,8727 1,0727 1,2727 1,4727 NEXT V l 59

60 Kompo nent Nominel koncentration 0,897 0,897 CGA Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,900 0, ,740 0, ,780 0, ,340 1, ,520 1,510 Udeladt i stat. analyse 60

61 CGA Youden plot for komponent CGA [µg/l] 1,0545 0, NEXT V l 0,8545 0, ,6545 0,5545 0,5545 0,6545 0,7545 0,8545 0,9545 1,0545 NEXT V l 61

62 Kompo nent Nominel koncentration 0,974 0,974 CGA Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,910 0, ,610 0,740 X X X 7 0,781 0, ,969 0, ,926 0,928 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde, efter udeladelse af outlier. 62

63 Dimetoat Youden plot for komponent Dimetoat [µg/l] 0,2109 0, NEXT V l 0,1709 0, , ,1109 0,1109 0,1309 0,1509 0,1709 0,1909 0,2109 NEXT V l 63

64 Kompo nent Nominel koncentration 0,178 0,178 Dimetoat Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,150 0, ,191 0, ,122 0, ,157 0, Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. 64

65 Ethofumesat Youden plot for komponent Ethofumesat [µg/l] 0,0669 0,0649 0,0629 NEXT V l 0,0609 0,0589 0, ,0549 0,0529 0,0509 0,0509 0,0559 0,0609 0,0659 NEXT V l 65

66 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Ethofumesat Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,061 0, ,057 0, ,060 0, ,057 0, Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. 66

67 Iprodion Youden plot for komponent Iprodion [µg/l] 0,1218 NEXT V l 0,1168 0, ,1068 0,1018 0,1018 0,1068 0,1118 0,1168 0,1218 NEXT V l Der er ikke udført outliertest på Iprodion på grund af for lille datamateriale. 67

68 Metalaxyl Youden plot for komponent Metalaxyl [µg/l] 0,0733 0, NEXT V l 0,0633 0, , ,0483 0,0483 0,0533 0,0583 0,0633 0,0683 0,0733 NEXT V l 68

69 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Metalaxyl Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,061 0, ,065 0, ,054 0, ,059 0, ,054 0,053 Udeladt i stat. analyse 69

70 Metazachlor Youden plot for komponent Metazachlor [µg/l] 0,0714 0, NEXT V l 0,0614 0, , ,0464 0,0464 0,0514 0,0564 0,0614 0,0664 0,0714 NEXT V l 70

71 Kompo nent Nominel koncentration 0,060 0,060 Metazachlor Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,051 0, ,063 0, ,064 0, ,058 0, Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. 71

72 Propachlor Youden plot for komponent Propachlor [µg/l] 0,0591 0,0571 NEXT V l 0,0551 0, ,0511 0,0491 0,0491 0,0511 0,0531 0,0551 0,0571 0,0591 NEXT V l Der er ikke udført outliertest på Propachlor på grund af for lille datamateriale. 72

73 Propiconazol Youden plot for komponent Propiconazol [µg/l] 0,0777 0, ,0677 NEXT V l 0,0627 0,0577 0, , ,0427 0,0427 0,0527 0,0627 0,0727 NEXT V l Der er ikke udført outliertest Propiconazol på grund af for lille datamateriale. 73

74 Statistiske nøgleparametre For at give mulighed for en samlet vurdering af de enkelte komponenter på tværs af laboratorierne præsenteres en opsamling af nøgleparametre for den generelle analysekvalitet outliere ikke medtaget: p: antal laboratorier µ: nominel værdi m: generel middelværdi g: genfindingprocent S(L): laboratoriespredning S(r): repeterbarhed S(R): reproducerbarhed r: repeterbarhedsgrænse R: reproducerbarhedsgrænse CV(r): Laboratorie variationskoefficient CV(R): Total variationskoefficient Tabellen angiver følgende: p, som er antallet af laboratorier uden outliere, dvs. de laboratorier, der er medtaget i statistikken. Den nominelle værdi, µ. Den generelle middelværdi for laboratoriernes resultater er m, og genfindingsprocenten i forhold til den nominelle værdi er g. Laboratoriespredningen S(L), angiver spredningen mellem laboratorier og repeterbarheden S(r), angiver spredningen mellem prøvepar. Reproducerbarheden S(R), angiver den totale spredning, og repeterbarhedsgrænsen, r, som er 95 % fraktilen i fordelingen for den absolutte forskel mellem de to prøver (r = S(r)*2.8). Reproducerbarhedsgrænsen, R, som er 95 % fraktilen i fordelingen for den absolutte forskel mellem laboratoriernes måleresultater (R = S(R)*2.8) og laboratorie variationskoefficient, CV(r), som er CV(r)=S(r)/μ*100 og til sidst total variationskoefficient, CV(R), som er CV(R)=S(R)/μ*100. Der er ikke foretaget statistiske beregninger på følgende komponenter: Hydroxyterbutylazin, Bitertanol, Chloridazon, Iprodion, Propachlor og Propiconazol pga. for lille datamængde. Der tages forbehold for de statistiske beregninger for : Hydroxy-simazin, Metamitron, Cyanazin, Dimetoat, Etofumesat, Metazachlor, Dichlorbenil og CGA 62826, pga. den lille datamængde. 74

75 Atrazin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 6 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0588 g [%] 98,1 S(L) 0,0030 S(r) 0,0005 S(R) 0,0031 r 0,0015 R 0,0087 CV(r) 0,9 CV(R) 5,0 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 6 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0614 g [%] 102,4 S(L) 0,0062 S(r) 0,0020 S(R) 0,0065 r 0,0055 R 0,0183 CV(r) 3,3 CV(R) 11,0 Desaminodiketometribuzin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,119 m [µg/l] 0,1148 g [%] 96,5 S(L) 0,0104 S(r) 0,0051 S(R) 0,0116 r 0,0143 R 0,0324 CV(r) 4,3 CV(R) 10,0 Desethylatrazin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 7 µ [µg/l] 0,059 m [µg/l] 0,0612 g [%] 103,8 S(L) 0,0057 S(r) 0,0009 S(R) 0,0058 r 0,0025 R 0,0161 CV(r) 1,5 CV(R) 10,0 Desethyldesisopropylatrazin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0741 g [%] 123,5 S(L) 0,0202 S(r) 0,0013 S(R) 0,0202 r 0,0038 R 0,0566 CV(r) 2,2 CV(R) 34,0 Desethylterbutylazin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 7 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0636 g [%] 106,1 S(L) 0,0072 S(r) 0,0032 S(R) 0,0079 r 0,0089 R 0,0221 CV(r) 5,3 CV(R) 13,0 75

76 Desisopropylatrazin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 7 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0635 g [%] 105,9 S(L) 0,0068 S(r) 0,0033 S(R) 0,0075 r 0,0092 R 0,0211 CV(r) 5,5 CV(R) 13,0 Diketometribuzin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,120 m [µg/l] 0,1135 g [%] 94,6 S(L) 0,0147 S(r) 0,0051 S(R) 0,0155 r 0,0141 R 0,0435 CV(r) 4,2 CV(R) 13,0 Dichlobenil NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 4 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0603 g [%] 100,5 S(L) 0,0033 S(r) 0,0012 S(R) 0,0036 r 0,0034 R 0,0099 CV(r) 2,0 CV(R) 6,0 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. Diuron NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 7 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0570 g [%] 94,9 S(L) 0,0050 S(r) 0,0017 S(R) 0,0053 r 0,0047 R 0,0148 CV(r) 2,8 CV(R) 9,0 Hexazinon NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,059 m [µg/l] 0,0580 g [%] 98,3 S(L) 0,0068 S(r) 0,0005 S(R) 0,0068 r 0,0015 R 0,0191 CV(r) 0,9 CV(R) 12,0 Hydroxy-atrazin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 6 µ [µg/l] 0,080 m [µg/l] 0,0906 g [%] 113,3 S(L) 0,0299 S(r) 0,0057 S(R) 0,0304 r 0,0160 R 0,0852 CV(r) 7,1 CV(R) 38,0 76

77 Hydroxy-simazin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 4 µ [µg/l] 0,058 m [µg/l] 0,0274 g [%] 47,2 S(L) 0,0202 S(r) 0,0013 S(R) 0,0203 r 0,0037 R 0,0567 CV(r) 2,3 CV(R) 35,0 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. Metamitron NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 4 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0246 g [%] 41,0 S(L) 0,0182 S(r) 0,0016 S(R) 0,0183 r 0,0044 R 0,0512 CV(r) 2,6 CV(R) 30,0 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. Pendimethalin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0536 g [%] 89,3 S(L) 0,0092 S 0,0028 S 0,0096 r 0,0079 R 0,0269 CV 4,7 CV 16,0 Isoproturon NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0562 g [%] 93,7 S(L) 0,0042 S(r) 0,0012 S(R) 0,0043 r 0,0033 R 0,0122 CV(r) 2,0 CV(R) 7,0 Metribuzin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0345 g [%] 57,5 S(L) 0,0183 S(r) 0,0005 S(R) 0,0183 r 0,0015 R 0,0512 CV(r) 0,9 CV(R) 30,0 Simazin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 6 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0652 g [%] 108,6 S(L) 0,0068 S(r) 0,0007 S(R) 0,0068 r 0,0019 R 0,0191 CV(r) 1,1 CV(R) 11,0 77

78 Terbutylazin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0594 g [%] 99,0 S(L) 0,0047 S(r) 0,0010 S(R) 0,0049 r 0,0029 R 0,0136 CV(r) 1,7 CV(R) 8,0 CGA NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,897 m [µg/l] 1,0652 g [%] 118,8 S(L) 0,3461 S 0,0194 S 0,3466 r 0,0543 R 0,9706 CV 2,2 CV 39,0 Cyanazin NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 4 µ [µg/l] 0,119 m [µg/l] 0,1134 g [%] 95,3 S(L) 0,0059 S(r) 0,0019 S(R) 0,0062 r 0,0052 R 0,0173 CV(r) 1,6 CV(R) 5,0 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. CGA NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 4 µ [µg/l] 0,974 m [µg/l] 0,8969 g [%] 92,1 S(L) 0,0800 S(r) 0,0016 S(R) 0,0801 r 0,0046 R 0,2242 CV(r) 0,2 CV(R) 8,0 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. 78

79 Dimetoat NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 4 µ [µg/l] 0,178 m [µg/l] 0,1573 g [%] 88,3 S(L) 0,0281 S(r) 0,0026 S(R) 0,0283 r 0,0073 R 0,0792 CV(r) 1,5 CV(R) 16,0 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. Metalaxyl NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0587 g [%] 97,8 S(L) 0,0051 S(r) 0,0013 S(R) 0,0053 r 0,0037 R 0,0148 CV(r) 2,2 CV(R) 9,0 Ethofumesat NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 4 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0589 g [%] 98,1 S(L) 0,0018 S(r) 0,0011 S(R) 0,0021 r 0,0030 R 0,0059 CV(r) 1,8 CV(R) 4,0 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. Metazachlor NEXT II, 1. runde Nøgleparametre NEXT V 15-11/NEXT V p 4 µ [µg/l] 0,060 m [µg/l] 0,0591 g [%] 98,5 S(L) 0,0057 S(r) 0,0007 S(R) 0,0058 r 0,0019 R 0,0162 CV(r) 1,1 CV(R) 10,0 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. 79