Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer

Transkript

1 Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer - Undersøgelse af konserveringsstoffer og farvestoffer i krydderiblandinger Udført på Fødevareregion Øst af Udo Jensen Rapport udarbejdet af Udo Jensen Projektledelse: Ib Krog Larsen, Fødevareregion Øst Niels Fabricius, Danmarks Fødevareforskning Laboratoriearbejde: Ayoe Dysted Åse Johansen Lene Kristensen Anne Bjørn Rasmussen Hanne Rubak Marianne Rosenberg Marian Weber Projekt

2 Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer - Undersøgelse af konserveringsstoffer og farvestoffer i krydderiblandinger FødevareRapport 2006:21 1. udgave, 1. oplag oktober 2006 Copyright: Fødevarestyrelsen Id-nummer Denne publikation findes kun elektronisk Rapporten findes i elektronisk form på adressen: Fødevarestyrelsen Mørkhøj Bygade 19, DK-2860 Søborg Tlf , fax Fødevarestyrelsen er en del af Ministeriet for Familie- og Forbrugeranliggender. Styrelsen står for administration og kontrol på veterinær- og fødevareområdet. Kontrollen med fødevarer og tilsyn med veterinære forhold varetages af 3 fødevareregioner fordelt over hele landet, mens regeldannelse og koordination af kontrollen foregår i Mørkhøj ved København. Fødevarestyrelsen har ca årsværk i regionerne og ca. 300 årsværk i Mørkhøj.

3 Indhold Sammendrag...4 Summary Indledning Prøvemateriale og undersøgte stoffer Analysemetoder Analysekvalitetssikring Resultater Konklusion Referencer...16 Bilag Grænseværdier fra Positivlisten Bilag Resultater Bilag Resultatdiagrammer

4 Sammendrag Fødevareregion Øst har i 2004 gennemført projekt nr Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer: Undersøgelse af konserveringsstoffer og farvestoffer i krydderiblandinger. Undersøgelsen indgår i Fødevarestyrelsens program for overvågning af tilsætningsstoffer. Fødevarestyrelsen har i flere år fulgt anvendelsen af udvalgte tilsætningsstoffer i fødevarer på det danske marked. Overvågningen blev sat i værk i 1995 som led i den overvågning, som EU s tilsætningsstofdirektiver kræver, at medlemslandene udfører. Tilsætningsstoffer i krydderier er et aktuelt emne, idet der i 2003/2004 (Ref. 2) er undersøgt for det ulovlige farvestof Sudan 1 i chili krydderier, som blev fundet i ca. 7 % af de undersøgte prøver. Dette har givet anledning til at fortsætte overvågningen af brugen af tilsætningsstoffer i krydderiprodukter. Der blev i alt udtaget 168 prøver hos producenter, i detailled, importører og engrosfirmaer. 15 prøver, svarende til 9 % var dansk produceret og 153 prøver, svarende til 91 % var af udenlandsk oprindelse, 1 prøve, svarende til < 1 %, var økologisk. Af de 168 analyserede prøver er der i 50 prøver, svarende til 30 %, konstateret én og op til 7 fejl som ulovlig anvendelse, overskridelser af grænseværdier og/eller mangelfuld deklaration. Der er konstateret 23 ulovlige anvendelser, som hovedsaglig kan tilskrives sudan farvestofferne, samt en enkelt anvendelse af erythrosin, 10 overskridelser af grænseværdier for vandopløselige syntetiske farvestoffer eller glutaminsyre og 70 deklarationsfejl, i alt 103 fejl. 4 af de fejlbehæftede prøver var af dansk oprindelse og 46 fejlbehæftede prøver var importeret. Overskridelserne og de ulovlig anvendelser forekommer fortrinsvis i gruppen krydderier og krydderiblandinger. Analyseresultater med de kontrolmæssige bemærkninger er sendt til de respektive fødevareregioner, som er ansvarlige for den fornødne opfølgning. 4

5 Summary The Regional Laboratory East, former Copenhagen, has in 2004 carried out the project no Monitoring and control of food additives: Investigation of preservatives and colouring agents in spice mixtures The investigation is part of the Danish Veterinary and Food Administrations programme for monitoring of food additives. The Veterinary and Food Administration has for several years followed the use of selected food additives in food on the Danish market. The monitoring was started in 1995 as part of the monitoring demanded in EEC s directives for food additives from the member states. An investigation in 2003/2004 (Ref. 2) shows that 7 % of the chilli spice samples are containing sudan 1. As a consequence this project no Monitoring and control of food additives: Investigation of preservatives and colouring agents in spice mixtures continues the monitoring/control of use of food additives in spice products. A total of 168 samples have been taken at producers, retailers, importers and wholesalers. A total of 15 samples corresponding to 9 % were Danish produced and 153 samples corresponding to 91 % were of foreign origin. A total of 1 samples corresponding to < 1 % was organic. Of the 168 samples analysed, 50 samples corresponding to 30 % have shown one or more, up to 7 faults, like illegal use, transgression of maximum levels and/or faulty declarations. A total of 23 illegal uses, mainly about the use of sudan colouring agents, 10 transgressions of maximum levels of legal colouring agents or glutamic acid and 70 faulty declarations have been found; a total of 103 faults. 46 faulty samples were imported and 4 were of Danish origin. The illegal use and the transgression of maximum level are mainly found in the spice and spice mixture samples. Analytical results with the relevant remarks for control have been sent to the regional authorities, which are responsible for the necessary follow up. 5

6 1 Indledning Fødevareregion Øst, tidligere København og Nordøstsjælland, har i 2004 gennemført projekt nr Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer: Undersøgelse af konserveringsstoffer og farvestoffer i krydderiblandinger. Undersøgelsen indgår i Fødevarestyrelsens program for overvågning af tilsætningsstoffer. Fødevarestyrelsen har i flere år fulgt anvendelsen af udvalgte tilsætningsstoffer i fødevarer på det danske marked. Overvågningen blev sat i værk i 1995 som led i den overvågning, som EU s tilsætningsstofdirektiver kræver, at medlemslandene udfører. Tilsætningsstoffer i krydderier er et aktuelt emne, idet der i 2003/2004 (Ref. 2) er undersøgt for det ulovlige farvestof Sudan 1 i chili krydderier, som blev fundet i ca. 7 % af de undersøgte prøver. Dette har givet anledning til at fortsætte overvågningen af brugen af tilsætningsstoffer i krydderiprodukter. Krydderimarkedet er præget af et stort antal eksotiske produkter, der i udpræget grad forhandles af etniske grønthandlere. De orientalske krydderiblandinger/-pastaer samt karry, marsala og tandoori der findes på det danske marked har ikke tidligere været undersøgt for farvestoffer, glutamat og konserveringsstoffer. Projektet har til formål at: Overvåge den faktiske forekomst og anvendelse af konserveringsstoffer og farvestoffer samt glutaminsyre i et bredt sortiment af krydderier på det danske marked. Kontrollere om grænseværdier overskrides, om der forekommer ulovlig anvendelse eller deklarationsfejl. De udtagne prøver er ifølge Positivlisten (ref. 1) indplaceret i 1 fødevaregruppe: P-listenummer 12.2: Krydderurter, krydderier og smagspræparater. I alt blev 168 prøver modtaget, heraf 1 økologisk prøve. 6

7 2 Prøvemateriale og undersøgte stoffer Prøverne blev udtaget af fødevareregionerne hos producenter, detailforretninger, engrosvirksomheder med tilvirkning og importører. Der har været udtaget både danskproduceret og importerede prøver. Ligeledes har det været forsøgt at udtage et begrænset antal økologiske produkter og sortimenter af samme prøvetype fra de forskellige producenter. Prøverne er blevet udtaget i perioden fra den 27. maj 2004 til den 9 december Ved modtagelsen i Fødevareregion Øst blev prøverne anbragt i køleskab ved 4 C, indtil den videre prøveforbehandling og analyse kunne påbegyndes. Der blev i alt udtaget 168 prøver hos producenter, i detailled, importører og engrosfirmaer. 15 prøver, svarende til 9 % var dansk produceret og 153 prøver, svarende til 91 % var af udenlandsk oprindelse, 1 prøve, svarende til < 1 %, var økologisk. 165 prøver blev undersøgt for vandopløselige syntetiske farvestoffer. Ved mistanke og ved stikprøvekontrol blev prøverne undersøgt for sorbin-, benzoe- og glutaminsyre, i alt 29 prøver, sudan farvestoffer, i alt 134 prøver samt carminer, i alt 1 prøve. I tabel 2.1 Opdeling af prøver efter prøvetyper er prøverne opført efter prøvetyperne og i tabel 2.2 Analyseparametre er de undersøgte stoffer samt deres respektive E-numre opført. Tabel 2.1 Opdeling af prøver efter prøvetyper, i alt 168 prøver. Prøvetype Antal Positivlistenummer Eksempler Krydderier og krydderiblandinger Haldi turmeric powder, paprika, madras karry, edelsüspaprika, natco crushed chillies, barbecue krydderiblanding, hvide peberkorn, falafel krydderi, bali wok mix. Krydderipasta Lobo - red curry paste, namjai brand - red curry paste, patak's original - tandoori curry paste (tamarind & ginger mild), pasco tandoori paste. 7

8 Tabel 2.2 Analyseparametre. E nummer Navn Vandopløselige syntetiske farvestoffer: E 102 Tartrazin E 104 Quinolingult E 110 Sunset Yellow FCF (Orange Yellow S) E 122 Azorubin (Carmoisin) E 123 Amaranth E 124 Ponceau 4R (Cochenillerød A) E 127 Erythrosin E 129 Allura Red AC E 131 Patent Blue V E 132 Indigotin (Indigocarmin) E 133 Brilliant Blue FCF E 142 Green S E 151 Black PN (Brilliant Black BN) Sudan farvestoffer: - Sudan 1 - Sudan 2 - Sudan 3 - Sudan 4 - Sudan Orange G - Sudan Red 7B Carminer: E 120 Carminer (Carminsyre, Cochenille) Konserveringsstoffer: E 200/202/203 E 210/211/212/213 Sorbinsyre samt salte heraf Benzoesyre samt salte heraf Smagsforstærker: E Glutaminsyre og glutamater 8

9 3 Analysemetoder Identifikation af vandopløselige syntetiske farvestoffer AT-0211 Farvestofferne oprenses på søjler med polyamidmateriale samt eluering med metanol. Separering foretages med tyndlagschromatografi (TLC) ved anvendelse af op til 4 chromatografisystemer og identifikation foretages ved sammenligning med referencestoffer. Påvisningsgrænse: ca. 0,1 mg/kg. Vandopløselige syntetiske farvestoffer i levnedsmidler ved HPLC AT-0551 Farvestofferne oprenses på C18 sep-pak samt eluering med basisk metanol-vand blanding. Stofferne separeres og kvantificeres ved koblet ionpar HPLC. Detektionen foretages spektrofotometrisk med PDA detektor for gule farver ved 450, røde ved 520 og blå ved 620 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 0,5 mg/kg. Sudan farvestoffer i fødevarer ved HPLC TM-TFSUD02 Sudan farvestofferne ekstraheres med acetonitril og bestemmes ved HPLC. Detektionen foretages spektrofotometrisk med PDA detektor ved 430 og 505 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 0,3-0,5 mg/kg. Carmin i levnedsmidler ved HPLC AT-2961 Carmin ekstraheres med saltsyre og oprenses på C 18 kolonner (seppak). Herefter foretages kvantificering på HPLC. Detektionen foretages spektrofotometrisk med PDA detektor ved 450 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 2 mg/kg. Sorbin- og benzoesyre og parabener i levnedsmidler ved HPLC AT-T011 Konserveringsstofferne ekstraheres fra levnedsmidlet med en blanding af oxalsyre, ethanol, 2-propanol og acetonitril. Efter centrifugering og frysning i 2 timer (for at udfælde evt. tilstedeværende fedt) bestemmes stofferne ved reverse fase HPLC. Detektionen foretages spektrofotometrisk med PDA detektor ved 240 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 5 mg/kg Glutaminsyre i levnedsmidler TM-1301 Efter ekstraktion med varmt vand analyseres den vandige fase ved en enzymatisk reaktion spektrofotometrisk ved 492 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 0,1 g/kg. 9

10 4 Analysekvalitetssikring Undersøgelserne for vandopløselige syntetiske farvestoffer og sudan farvestoffer er udført som akkrediterede analyser. Analyser for carminer er udført som ikke akkrediteret, men kvalitetssikringen er foretaget i samme omfang som for de akkrediterede analysemetoder. Alle prøver er analyseret i serier af passende størrelse, hvor der som minimum indgår en tilfældig dobbeltbestemmelse, blindprøve, standarder til kalibrering og standarder til kontrol samt genfindingsforsøg. Prøver, hvori der fandtes overskridelse af Positivlistens maksimalgrænser eller deklarationsfejl er alle som hovedregel blevet analyseret som dobbeltbestemmelse. Hvis en dobbeltbestemmelse faldt uden for den øvre kontrolgrænse, blev der iværksat en tredje analyse. Hvis genfindingerne for de pågældende serier var i orden, er gennemsnittet af alle resultater anvendt. De udførte dobbeltbestemmelser, genfindingsforsøg og kontrolstandarder er indført på eksisterende kontrolkort for de relevante prøvetyper: X - kort for kontrolstandarderne, R % - kort for dobbeltbestemmelser, D - kort for genfindingsforsøg. I projektforløbet har kontrolstandarder, genfindingsforsøg og dobbeltbestemmelser typisk været i følgende intervaller: Kontrolstandarder Genfindinger Variation på dobbeltbestemmelser Vandopl. syntetiske farvestoffer % % 3-6 % Sudan farvestoffer % % 6 % Carminer % % 5 8 % Sorbinsyre % % 2 % Benzoesyre % % 2 % Glutaminsyre % % 4-6 % 10

11 Ud af de i alt 546 udførte analyser er der foretaget 251 til vandopløselige syntetiske farvestoffer, 47 til sorbin- og benzoesyre, 84 til glutaminsyre, 163 til sudan farvestoffer og 1 til carminer. Der kan på grundlag af det udførte kvalitetssikringsarbejde i forbindelse med projektet konkluderes, at analyserne er forløbet tilfredsstillende. 11

12 5 Resultater I bilag 1 ses uddrag fra Positivlisten, der beskriver grænseværdierne for de enkelte parametre i forhold til fødevaretyperne Heraf fremgår, at det kun er tilladt at tilsætte vandopløselige syntetiske farvestoffer på i alt 500 mg/kg til krydderier som karry og tandoori samt smagspræparater. Det er kun tilladt at tilsætte sorbinsyre og sorbater samt benzoesyre og benzoater på i alt 1 g/kg samt glutaminsyre og glutamater på i alt 10 g/kg til smagspræparater. Det er ikke tilladt at tilsætte sudan farvestoffer til fødevarer. I bilag 2 ses resultater for alle prøver og undersøgte parametre opdelt i de 2 prøvetyper og i bilag 3 se resultatdiagrammer for prøver indeholdende sudan 1 og 4 samt glutaminsyre. 165 prøver blev undersøgt for vandopløselige syntetiske farvestoffer. Ved mistanke og ved stikprøvekontrol blev prøverne undersøgt for sorbin-, benzoe- og glutaminsyre (i alt 29 prøver), sudan farvestoffer (i alt 134 prøver) samt carminer (i alt 1 prøve). Af de 168 analyserede prøver er der i 50 prøver, svarende til 30 %, konstateret én og op til 7 fejl som ulovlig anvendelse, overskridelser af grænseværdier og/eller mangelfuld deklaration. Der er konstateret 23 ulovlige anvendelser, som hovedsaglig kan tilskrives sudan farvestofferne, samt en enkelt anvendelse af erythrosin, 10 overskridelser af grænseværdier for vandopløselige syntetiske farvestoffer eller glutaminsyre og 70 deklarationsfejl, i alt 103 fejl. 4 af de fejlbehæftede prøver var af dansk oprindelse og 46 fejlbehæftede prøver var importeret. Overskridelserne og de ulovlig anvendelser forekommer fortrinsvis i gruppen krydderier og krydderiblandinger. I nedenstående tabeller 5.1 og 5.2 vises det påviste indholdet af de undersøgte parametre for de 2 prøvetyper som resultatoversigter. Af tabellerne fremgår antal undersøgte prøver, antallet af prøver med påvist indhold, mindst fundne indhold, maksimalt fundne indhold og gennemsnitsværdien for prøver med indhold for hver parameter. 12

13 Tabel 5.1 Indhold af undersøgte tilsætningsstoffer med påvist indhold i krydderier og krydderiblandinger (142 prøver). Parameter Prøver med indhold/ antal undersøgt Gennemsnitligt indhold* i mg/kg** Minimum i mg/kg** Maximum i mg/kg** Farvestoffer Tartrazin 2/ Quinolingult 0/ Sunset Yellow 2/ Azorubin 0/ Ponceau 4R 3/ , Erythrosin 0/ Allura Red AC 0/ Patent Blue V 0/ Brilliant Blue FCF 0/ Sudan 1 10/ , Sudan 2 0/ Sudan 3 0/ Sudan 4 8/ ,8 78 Sudan Orange G 0/ Sudan Red 7B 0/ Carminer 1/ Konserveringsstoffer Sorbinsyre 0/ Benzoesyre 0/ Smagsgivere Glutaminsyre 39/ ,2 70 * For prøver med indhold, ** for glutaminsyre i g/kg 13

14 Tabel 5.2 Indhold af undersøgte tilsætningsstoffer med påvist indhold i krydderipasta (26 prøver). Parameter Prøver med indhold/ antal undersøgt Gennemsnitligt indhold* i mg/kg** Minimum i mg/kg** Maximum i mg/kg** Farvestoffer Tartrazin 1/ Quinolingult 0/ Sunset Yellow 0/ Azorubin 3/ Ponceau 4R 1/ Erythrosin 1/ Allura Red AC 3/ Patent Blue V 0/ Brilliant Blue FCF 0/ Sudan 1 0/ Sudan 2 0/ Sudan 3 0/ Sudan 4 0/ Sudan Orange G 0/ Sudan Red 7B 0/ Carminer 0/ Konserveringsstoffer Sorbinsyre 0/ Benzoesyre 2/ Smagsgivere Glutaminsyre 26/26 5,9 0,23 67 * For prøver med indhold, ** for glutaminsyre i g/kg 14

15 6 Konklusion Fødevareregion Øst, tidligere København og Nordøstsjælland har i 2004 gennemført projekt nr Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer: Undersøgelse af konserveringsmidler og farvestoffer i krydderiblandinger. Undersøgelsen indgår i Fødevarestyrelsens program for overvågning af tilsætningsstoffer. I nærværende projekt nr Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer: Undersøgelse af konserveringsmidler og farvestoffer i krydderiblandinger har Fødevareregion Øst undersøgt den faktiske forekomst og anvendelse af vandopløselige syntetiske farvestoffer, carminer, konserveringsstofferne sorbin- og benzoesyre, smagsgiveren glutaminsyre samt de ulovlige sudan farvestoffer i et bredt sortiment af krydderier, krydderiblandinger og krydderipasta på det danske marked. Af de 168 analyserede prøver er der i 50 prøver, svarende til 30 %, konstateret én og op til 7 fejl som ulovlig anvendelse, overskridelser af grænseværdier og/eller mangelfuld deklaration. Der er konstateret 23 ulovlige anvendelser, som hovedsaglig kan tilskrives sudan farvestofferne, samt en enkelt anvendelse af erythrosin, 10 overskridelser af grænseværdier for vandopløselige syntetiske farvestoffer eller glutaminsyre og 70 deklarationsfejl, i alt 103 fejl. 4 af de fejlbehæftede prøver var af dansk oprindelse og 46 fejlbehæftede prøver var importeret. Overskridelserne og de ulovlig anvendelser forekommer fortrinsvis i gruppen krydderier og krydderiblandinger. Fund af sudan farvestoffer i krydderiblandinger er øget i forhold til tidligere projekt udført i 2003 fra 5 % til nu 18 % af de undersøgte prøver. Det skal dog bemærkes at der i det tidligere projekt kun blev fokuseret på krydderier indeholdende chili. På grundlag af denne undersøgelse, må konkluderes, at der fortsat er behov for overvågning og kontrol for brugen af især sudan- og vandopløselige, syntetiske farvestoffer i krydderier og krydderiblandinger og lignende produkter. Derimod synes der ikke at være samme behov for overvågning når det gælder carminer samt sorbin-, benzoe- og glutaminsyre. 15

16 7 Referencer 1. Fortegnelsen over tilsætningsstoffer til fødevarer, Positivlisten. Ministeriet for fødevarer og landbrug, Fødevaredirektoratet; august Projekt : EF projekt om kontrol af indhold af det ulovlige farvestof Sudan 1 i importerede krydderivarer indeholdende stærk chili, udført december 2004 til april

17 Grænseværdier fra Positivlisten Bilag Krydderurter, krydderier og smagspræparater Antioxidant, konserveringsstof 1) Sorbinsyre og sorbater E 200, Benzoesyre og benzoater E Gallater E BHA E 320 Farvestof Curcumin E 100 Tartrazin E 102 Quinolingult E 104 Sunset Yellow FCF E 110 Carminer E 120 Azorubin E 122 Ponceau 4R E 124 Allura Red AC E 129 Patent Blue V E 131 Indigotin E 132 Brillant Blue FCF E 133 Green S E 142 Black PN E 151 Brown HT E 155 Lycopen E 160d Beta-apo-8'-carotenal(C 30) E 160e Beta-apo-8'-carotensyre(C 30)- ethylester E 160f Lutein E 161b Riboflaviner E 101 Chlorophyll og chlorophylliner E 140 Chlorophyll-kobber-kompleks og chlorophyllin-kobber-kompleks E 141 Karamelfarver E 150a-d Vegetabilsk kul E 153 Carotener E 160a Paprikaekstrakt E 160c Rødbedefarve E 162 Anthocyaniner E 163 Calciumcarbonat E 170 Titandioxid E 171 Jernoxider og jernhydroxider E 172 Kun til smagspræparater, ialt 1 g/kg Kun til smagspræparater, ialt 200 mg/kg 2) Kun til smagspræparater samt karry og tandoori, ialt 500 mg/kg Kun til smagspræparater samt karry og tandoori, q.s. 17

18 12.2 fortsat Diverse Konjac E 425 Siliciumdioxid og E 551 silikater E , 559 Glutaminsyre og glutaminater E Ialt 10 g/kg, dog ikke til friske krydderurter Kun til smagspræparater, ialt 30 g/kg Ialt 10 g/kg, til smagspræparater dog q.s. Guanylsyre og guanylater E Inosinsyre og inosinater E Ribonucleotider E Sorbitol og sorbitolsirup E 420 Mannitol E 421 Isomalt E 953 Maltitol og maltitolsirup E 965 Lactitol E 966 Xylitol E 967 Carbondioxid E 290 Argon E 938 Helium E 939 Nitrogen E 941 Dinitrogenoxid E 942 Oxygen E 948 Hydrogen E 949 Stofferne på side Ialt 500 mg/kg, til smagspræparater dog q.s. q.s. q.s. q.s., dog ikke til friske krydderurter Dog ikke til friske krydderurter 18

19 Resultater Bilag 2 19

20 20

21 21

22 22

23 23

24 24

25 25

26 Resultatdiagrammer Bilag 3 26

27 27

28 28