Statusnotat April 2010

Transkript

1 Nedbrydning af,,-t ved stimuleret reduktiv dechlorering Treatability-forsøg for lokaliteterne Baldersbækvej, Høje Taastrup Vej og Vasbyvej. Statusnotat April Mette M. Broholm og Charlotte Scheutz DTU Miljø

2

3 Indhold INDHOLD INDLEDNING BALDERSBÆKVEJ. Donor og redoxforhold Figur.: Methanudvikling i flasker repræsenterende kildeområde og fane. 7. Nedbrydning af chlorerede ethaner. Nedbrydning af chlorerede ethener. Massebetragtning for chlorerede ethaner HØJE TAASTRUP VEJ. Donor og redoxforhold. Nedbrydning af chlorerede ethaner. Nedbrydning af chlorerede ethener 7. Massebestemmelse VASBYVEJ. Donor og redoxforhold. Nedbrydning af chlorerede ethaner. Nedbrydning af chlorerede ethener. Massebestemmelse. Dokumentation af nedbrydning ved isotopfraktionering SAMMENFATTENDE VURDERING AF ANVENDELIGHEDEN AF STIMULERET REDUKTIV DECHLORERING PÅ LOKALITETER FORURENET MED,,-T. 9 BILAG BALDERSBÆKVEJ. Donor, fermentering. Redoxudvikling. Nedbrydning af chlorerede ethaner. Nedbrydning af chlorerede ethener HØJE TAASTRUP VEJ. Donor, fermentering. Redoxudvikling. Nedbrydning af chlorerede ethaner. Nedbrydning af chlorerede ethener VASBYVEJ. Donor, fermentering. Redoxudvikling

4 . Nedbrydning af chlorerede ethaner. Nedbrydning af chlorerede ethener. Isotopfraktionering MASSEBESTEMMELSE

5 Indledning Dette statusnotat beskriver den videre udvikling i treatabilitiforsøgene rapporteret i Broholm et al. (9). Baggrund, opsætning af forsøg og resultaterne fra den første del af forsøgene fremgår af Broholm et al. (9). Efterfølgende er foretaget gentilsætning af donor og bakteriekulturer til en af hver replikat af de stimulerede og bioaugmenterede flasker (ulige nr.). Gentilsætning er foretaget efter prøvetagningen på dag 9 for Baldersbækvej og Høje Taastrup Vej og dag 9 for Vasbyvej. Der er anvendt samme type og mængde af donor og bakteriekulturer, som ved den indledende tilsætning. Friske kulturer er indhentet fra SiREM til gentilsætningen. Moniteringen er fortsat for alle flasker. I dette notat er resultaterne i figurer opdateret og de nye data samt den nye udvikling i flaskerne er beskrevet. En opdateret tabeloversigt over udviklingen i treatability-forsøgene er givet i tabel.. Ligeledes er alle data i bilagene opdateret.

6 Baldersbækvej. Oversigt over treatability-forsøg I tabel. er givet en oversigt over treatability-forsøgene for Baldersbækvej. Indledende tilsætning af donor og kulturer er foretaget dag til alle stimulerede og/eller bioaugmenterede flasker og gentilsætning er foretaget dag 9 til den ene replikat (ulige nr.), mængder er angivet i tabel.. Tabel.. Baldersbækvej. Oversigt over treatabilityforsøg. Flaske nr. Område, materiale Type,,-T konc. konc. Laktat tilsat + gentilsat ACTIII tilsat + gentilsat KB tilsat + gentilsat (μg/l) (μg/l) (μl opl.) (μl) (μl) og Kilde, Abiotisk kontrol (ak) moræneler og Biotisk kontrol (bk) Stimuleret (ss) + Stimuleret (s) 7 Stimuleret (ss) + Stimuleret (s) 9 Bioaugmenteret (s++) Bioaugmenteret (s+) Bioaugmenteret (s++) Bioaugmenteret (s) og Fane, Biotisk kontrol (bk) Sand Stimuleret (ss) + Stimuleret (s) 7 Bioaugmenteret (s++) Bioaugmenteret (s+) For type er I parantes angivet den i legends i figurer i dette notat anvendte forkortelse. Efter afslutning af forsøgene med monitering dag er for alle flasker (undtaget nr. 7,, og ) foretaget kvantifikation - ved ekstraktion (i pentan) og analyse (GC- ECD) af ekstraktet - af det resterende total-indhold (sorberet og opløst i vand- og luftfase) af,,-t,,-d,,, cis-dce og i flaskerne dag 7 (samhørende vandprøve er analyseret). Når flaskerne nr. 7,, og ikke er medtaget skyldes det, at udvikling og sammensætning i disse svarede til flasker nr.,, 9 hhv. for chlorerede ethaner i vandfasen, og de chlorerede ethener var komplet omsat.,, ethen og ethan kan ikke kvantificeres ved metoden, idet de lavere kogepunkt end ekstraktionsmidlet og ikke kan adskilles. Sorption af disse stoffer, som er gasser, til sedimentet anses for forsvindende i forhold til indholdet i vand- og luftfase. Endvidere umuliggjorde en uidentificeret top i chromatogrammet kvantifikation of, som formentlig ikke var tilstede i betydelig mængde (lille :cis- DCE forhold i vandprøverne ved afslutning af forsøgene).

7 . Donor og redoxforhold Propionat fra fermenteringen af er videre fermenteret til og methan i stimulerede flasker og bioaugmenterede flasker repræsenterende kilde og fane, illustreret i figur.. I flasker som er stimuleret og/eller bioaugmenteret igen efter prøvetagningen dag 9 observeres dannelse af i små mængder dag og mere ved de sidste prøvetagninger. Kilde, bioaugmenteret, T, VFA (mgc/l) CH (mgc/l) 7 methan Figur.: Fermentering af donor i bioaugmenteret flaske. Efter omtrent et år se betydelig methandannelse i alle stimulerede og bioaugmentrede flasker repræsenterende kildeområde og fane, figur.. Der sker generelt størst methandannelse i de flasker, som er stimuleret men ikke bioaugmenteret. I de stimulerede flasker omsættes såvel som sideløbende med methandannelsen, mens der i de bioaugmenterede flasker ikke ses omsætning men derimod dannelse af ved omsætningen af, bilag.. For flasker repræsenterende fanen stiger methankoncentrationen lidt senere i stimulerede end i bioaugmenterede flasker, muligvis tegn på at det initielle indhold af methanogene bakterier i fanen er beskedent, figur.. Kilde Fane ak T bk T CH (mg/l) ss T s T ss T s T s++ T s+ T CH (mg/l) bk T bk T ss T s T s++ T s+ T s++ T s+ T Figur.: Methanudvikling i flasker repræsenterende kildeområde og fane. Flasker med gentilsætning af donor og/eller kultur er her angivet ved udfyldt legend. Legend

8 forkortelse for flaske type fremgår af tabel., T eller angiver at stoffet er tilsat flasken. I biotiske kontroller bliver forholdene ikke methanogene (bilag.), hvilket formodentlig skyldes donorbegrænsning.,,-t formodes at have været inhiberende for de methanogene bakterier og dermed være forklaringen på, at der er gået lang tid, fra sulfat var reduceret i stimulerede og bioaugmenterede flasker, til methandannelsen sætter ind, bilag.. Forløbet af udviklingen er ens i flasker med og uden gentilsætning, men methanproduktionen er ikke overraskende højere i flasker, hvor donor er gentilsat, figur... Nedbrydning af chlorerede ethaner Udviklingen i koncentrationer og sammensætning af chlorerede ethaner i flasker repræsenterende kildeområdet tilsat,,-t alene er illustreret i figur., og udviklingen i dechloreringsgrad ses i figur.. For flasker tilsat såvel som,,-t ses et tilsvarende forløb, bilag.. Figur.: Nedbrydning af,,-t i abiotisk kontrol, biotisk kontrol, stimuleret flaske og bioaugmenteret flaske fra kildeområdet tilsat,,-t. Der er ikke foretaget gentilsætning af donor og kulturer til de illustrerede flasker. I stimuleret og bioaugmenteret flaske repræsenterende kildeområdet nedbrydes,- D til efter ca. år, eller ca. - mdr. efter at T koncentrationen er aftaget til under detektionsniveau i vandfasen. I biotiske kontrol ses ikke nedbrydning af,- D. Nedbrydningen af,-d sker samtidig med stigningen i methan og omsætningen af. Det kunne tyde på, at der kræves methanogene forhold for nedbrydning af,-d. En anden mulighed er, at også,-d nedbrydningen var

9 inhiberet af,,-t. Der ses ingen videre omsætning af i flasker repræsenterende kildeområdet. Udviklingen i koncentrationer og sammensætning af chlorerede ethaner i flasker repræsenterende fanen tilsat,,-t og er illustreret i figur. og udviklingen i dechloreringsgrad ses i figur.. Koncentration (µmol/l) 7 Fane, biotisk kontrol,,,-t 7 9,,-T,-D..... Fane, stimuleret,,,-t, 7 9 Koncentration (µmol/l) 7 Fane, bioaugmenteret,,,-t, 7 9,,-T,-D,,-T,-D Figur.: Nedbrydning af,,-t i biotisk kontrol, stimuleret flaske og bioaugmenteret flaske fra fanen tilsat,,-t. Der er ikke foretaget gentilsætning af donor og kulturer til de illustrerede flasker. I fanen ses alene omsætning af,-d til i bioaugmenterede flasker. Dette indikerer, at der ikke optræder specifikke nedbrydere for omsætning af,-d i sandmagasinet, og bioaugmentering er nødvendig for omsætning af,-d i fanen. Der observeres ingen videre omsætning af i flasker repræsenterende fanen. Dechloreringsgrad (%) Kildeområde 7 ak bk s s+ Dechloreringsgrad (%) Fane 7 bk s s+ Figur.: Udvikling i dechloreringsgrad i flasker repræsenterende kildeområde og fane. Der er ikke foretaget gentilsætning af donor og kulturer til de illustrerede flasker.

10 . Nedbrydning af chlorerede ethener Udviklingen i koncentrationer og sammensætning af chlorerede ethener i flasker repræsenterende kildeområdet og fanen tilsat såvel som,,-t er illustreret i figur., og dechloreringsgrad er vist i figur.7. Data for øvrige flasker fremgår af bilag.. % Kilde, stimuleret,,,-t, % Kilde, bioaugmenteret,,,-t, % % % % % % % % % 7 9 % % % % % % % Fane, stimuleret,,,-t, 7 9 % 9% % 7% % % % % % % % Fane, bioaugmenteret,,,-t, 7 9 Figur.: Nedbrydning af i stimuleret flaske og bioaugmenteret flaske repræsenterende kildeområdet og fanen tilsat såvel som,,-t. Dechloreringsgrad (%) Kildeområde 7 bk s s+ Dechloreringsgrad (%) Fane 7 bk s s+ Figur.7: Udvikling i dechloreringsgrad for i flasker repræsenterende kildeområde og fane. I flasker repræsenterende kildeområdet sker forholdsvis hurtigt komplet omsætning af til ethen og ethan i stimuleret flaske mens der i flasker repræsenterende fanen alene sker omsætning af til cis-dce i stimuleret flaske mod komplet omsætning til ethen i bioaugmenteret flaske. I biotiske kontroller ses alene omsætning af til. Der synes således at være donorbegrænsning i kildeområde såvel som fane.

11 Specifikke nedbrydere for cis-dce nedbrydning optræder tilsyneladende alene i kildeområdet, idet bioaugmentering er nødvendig for komplet omsætning i fanen. I stimulerede og bioaugmenterede flasker repræsenterende kildeområdet, som er tilsat, ses betydelig dannelse af ethan. Dannelsen af ethan sker sideløbende med aftagende koncentration af ethen. I flasker som ikke er tilsat (men alene,,-t) ses kun beskeden dannelse af ethan og også her sideløbende med aftagende ethen (stammende fra cis-dce på det udtagne sediment). Den dannede ethan vurderes på dette grundlag at stamme fra reduktiv nedbrydning af ethen og dermed de clorerede ethener og således ikke at stamme fra nedbrydning af chlorerede ethaner. Nedbrydningen af ethen til ethan sker i øvrigt samtidigt med omsætningen af,-d til og stigende dannelse af methan. Der observeres ikke forskel på flasker med hhv. uden gentilsætning af donor og kulturer.. Massebetragtning for chlorerede ethaner Betragtes koncentrationsudviklingen i chlorerede ethaner i flasker repræsenterende kildeområdet i figur. og bilag., er det slående, at,,-t koncentrationen i starten aftager i alle flasker, incklusiv de abiotiske kontroller. Dette kan tilskrives sorption af den tilsatte,,-t til sedimentet, idet alene opløst og gasfase koncentrationer er medtaget i afbildningen i figur.. I modsætning til abiotiske kontroller aftager,,-t til under detektionsgrænsen i alle biotiske flasker, inkl. biotiske kontroller. Der observeres kun en meget begrænset dannelse af,-d og i flasker, hvor der sker videre omsætning til, begrænset dannelse af. Da,-D og specielt forventes at sorbere væsentligt mindre end,,-t forventedes en stigning i koncentrationerne af disse som følge af desorption og omsætning af,,- T. At dette ikke sker, kan have forklaringer, at en del af,,-t omsættes ad en anden nedbrydningsvej, eller at,,-t sorberes irreversibelt (dvs. ikke desorberes, når,,-t koncentrationen i vandfasen aftager som følge af nedbrydning af opløst,,-t). Dette er undersøgt nærmere ved at ekstrahere hele flaskens indhold af,,-t og,-d med pentan og analysere ekstraktet. Resultatet (total-indhold) er illustreret i figur. sammen med indholdet i vand- og gasfase for flasker (alene tilsat,,- T) repræsenterende kildeområdet og i bilag endvidere for flasker repræsenterende fanen. Idet der over det store koncentrationsspænd i vandfasen næppe kan forventes linearitet af sorptionen vil beregninger af totalkoncentration ud fra vandkoncentration føre til et forholdsvis stort spænd i koncentration. Idet jord:vand forholdet endvidere er lavt (sammenholdt med typiske jord:vand forhold for sorptionsforsøg) er dataene fra treatabilityforsøgene ikke egnede for estimering af K d værdier. I de abiotiske kontroller observeres i figur., som ventet, en betydelig andel sorberet,,-t, mens den sorberede andel af,-d er meget beskeden. I de biotiske flasker er massen af,,-t sorberet til sedimentet væsentligt lavere (koncentrationen i pentan-ekstraktet er væsentligt lavere end laveste standard og på niveau med blindprøver). Der er således ikke tegn på irreversibel sorption af,,-t (dvs. på at,,-t ikke skulle desorberes til vandfasen, når koncentrationen i vandfasen aftager som følge af nedbrydning i vandfasen). Der optræder en betydelig masse af,-

12 D i de biotiske kontroller, men den sorberede andel er ikke væsentligt højere end i de abiotiske kontroller, så der er heller ikke tegn på at den lavere koncentration af,,-t i vandfasen kan forklares ved omsætning til,-d og sorption heraf. Endelig ses der i stimulerede og bioaugmenterede flasker ingen,-d på sedimentet. Figur.: Total masse (total ekstraheret med pentan) og masse i vand- og gasfase af,,-t og,-d i flasker repræsenterende kildeområdet. Sorberet masse udgør forskellen mellem total masse og masse i vand og luft. Det var ikke muligt at analysere for i ekstraktet, da s kogepunkt er lavere end ekstraktionsmidlets. Samlet set indikerer resultaterne således, at der i biotiske flasker er sket en omsætning af,,-t ad en anden nedbrydningsvej end ved reduktiv dechlorering til,- D. Der er ikke andre kendte biotiske nedbrydningsveje for,,-t under anaerobe forhold.,,-t kan nedbrydes abiotisk til eller. Der er ikke observeret dannelse af i flaskerne. I biotiske kontroller og stimulerede flasker vurderes videre nedbrydning af evt. dannet ikke sandsynlig, idet fortsat er tilstede og der endnu ikke er indtrådt nedbrydning af cis-dce og dannelse af. Der er en meget betydelig dannelse af fra omsætningen af, hvorfor evt. dannelse af fra,,-t ikke kan skelnes. Abiotisk nedbrydning vil imidlertid umiddelbart også forventes at ske i de abiotiske kontroller, da omsætningen ikke er afhængig af biologisk aktivitet (i abiotiske kontroller resulterede autoklavering i dannelse af fra,,-t på sedimentet, men der observeres ikke senere yderligere dannelse af i disse). Det kan dog ikke udelukkes, at andre forhold som forskelle i redox kan være af betydning for raten ved abiotisk omsætning. Forholdene i de abiotiske flasker fra kildeområdet er langt mindre reducerede end i de biotiske kontroller.

13 For flaskerne fra fanen ses mindre sorption for,,-t og ingen målelig sorption for,-d i biotisk kontrol. Andelen af massen, der er sorberet, kan slet ikke redegøre for koncentrationsfaldet i,,-t i væskefasen. Også her synes der således at ske en nedbrydning af,,-t via en anden nedbrydningsvej end reduktiv dechlorering til,-d.

14 Høje Taastrup Vej. Oversigt over treatability-forsøg I tabel. er givet en oversigt over treatability-forsøgene for Høje Taastrup Vej. Indledende tilsætning af donor og kulturer er foretaget dag til alle stimulerede og/eller bioaugmenterede flasker og gentilsætning er foretaget dag 9 til den ene replikat (ulige nr.), mængder er angivet i tabel.. Tabel.. Høje Taastrup Vej. Oversigt over treatabilityforsøg. Flaske nr. Område, materiale Type,,-T konc. konc. konc. Laktat tilsat + gentilsat ACTIII tilsat + gentilsat KB tilsat + gentilsat (μg/l) (μg/l) (μg/l) (μl opl.) (μl) (μl) og Kilde, Abiotisk kontrol (ak) moræneler og Biotisk kontrol (bk) Stimuleret (ss) + Stimuleret (s) 7 Bioaugmenteret (s++) Bioaugmenteret (s+) 9 og Kilde, Abiotisk kontrol (ak) moræneler og Biotisk kontrol (bk) Stimuleret (ss) + Stimuleret (s) Bioaugmenteret (s++) Bioaugmenteret (s+) 7 og Kilde, Abiotisk kontrol (ak) moræneler 9 og Biotisk kontrol (bk) Stimuleret (ss) + Stimuleret (s) Bioaugmenteret (s++) Bioaugmenteret (s+) For type er i parantes angivet den i legends i figurer i dette notat anvendte forkortelse. Efter afslutning af forsøgene med monitering dag er for samtlige flasker tilsat,,-t eller (nr. -) foretaget kvantifikation - ved ekstraktion (i pentan) og analyse (GC-ECD) af ekstraktet - af det resterende total-indhold (sorberet og opløst i vand- og luftfase) af,,-t,,-d,,, cis-dce og i flaskerne dag 7 (samhørende vandprøve er analyseret).,, ethen og ethan kan ikke kvantificeres ved metoden, idet de lavere kogepunkt end ekstraktionsmidlet og ikke kan adskilles. Sorption af disse stoffer, som er gasser, til sedimentet anses for forsvindende i forhold til indholdet i vand- og luftfase. Endvidere umuliggjorde en uidentificeret top i chromatogrammet kvantifikation of, som formentlig ikke var tilstede i betydelig mængde (lille :cis-dce forhold i vandprøverne ved afslutning af forsøgene).

15 . Donor og redoxforhold Fermenteringen af fede syrer og dannelsen af methan er illustreret for bioaugmenterede flasker tilsat,,-t hhv., hvor kultur og donor er gentilsat, i figur.. Methan dannelsen i flasker med gentilsætning er sammenholdt med flasker uden gentilsætning i figur.. Data for fermentering og redox for alle flasker fremgår af bilag.-.. Efter gentilsætning af og bakteriekulturer efter prøvetagningen dag 9 observeres i flasker tilsat,,-t eller hurtig omsætning af til og. Ii flaske tilsat bliver dette straks fulgt af omsætning af og dannelse af methan, mens der i flaske tilsat,,-t går noget længere før, der observeres methandannelse., VFA (mgc/l) Kilde, bioaugmenteret x,,,-t CH (mgc/l), VFA (mgc/l) Kilde, bioaugmenteret x, CH (mgc/l) methan methan Figur.: Fermenteringen af fede syrer og dannelsen af methan I bioaugmenterede flasker fra kildeområdet tilsat hhv.,,-t og. Pilene angiver tidspunkt for gentilsætning af donor () og bakteriekulturer. Af figur. fremgår, at de bioaugmenterede flasker, som ikke er tilsat,,-t, gennemgående bliver methanogene først, men at det oftest først sker efter gentilsætning af donor og bakteriekulturer. Der er endvidere stimulerede flasker, som ikke er tilsat,,-t, som også bliver methanogene. Betydningen af,,-t inhibering versus gentilsætning af donor og kulturer diskuteres nærmere i afsnit..

16 CH (mg/l) ss T s T s++ T s+ T ss DCE s DCE s++ DCE s+ DCE ss s s++ s+ Figur.: Methandannelse i flasker repræsenterende kildeområdet. Flasker med gentilsætning af donor og/eller kultur er her angivet ved udfyldt legend. Legend forkortelse for flaske type fremgår af tabel., T, DCE og angiver, at stoffet (,,- T,, ) er tilsat flasken.. Nedbrydning af chlorerede ethaner Nedbrydningen af chlorerede ethaner i bioaugmenterede flasker tilsat,,-t hhv. repræsenterende kildeområdet er illustreret i figur.. Data for alle flasker er vist i bilag.. For bioaugmenterede flasker tilsat,,-t ses kun en begrænset omsætning af,,-t og nedbrydning af,-d opnås ikke indenfor knap år, hvorimod der for flasker, som er tilsat men ikke,,-t (lave initial koncentrationer), observeres nedbrydning via,-d til. I bioaugmenterede flasker, som alene blev tilsat, blev tilsvarende flasker, som alene blev tilsat, observeret omsætning af,,-t og,-d og ophobet. blev ikke nedbrudt i nogen flasker. Gentilsætning af donor og bakteriekulturer førte imidlertid til relativt hurtig nedbrydning af,,-t via,-d til. Det kan synes overraskende at bakteriekultur, som tilsyneladende inhiberes af de høje,,-t koncentrationer i starten ved gentilsætningen resulterer i nedbrydning. Der sker imidlertid en løbende udvikling af kulturerne, og det er sandsynligt at den kultur, der er leveret til gentilsætningen, er blevet mere tolerant overfor,,-t end den oprindelig tilsatte kultur. For denne lokalitet er ikke observeret nedbrydning af chlorerede ethaner i biotiske kontroller eller stimulerede flasker. Der er således behov for bioaugmentering i kildeområdet på lokaliteten.

17 For denne lokalitet er ikke udført treatability-forsøg med materiale fra fanen. Figur.: Nedbrydning af,,-t i bioaugmenterede flasker repræsenterende kildeområdet på Høje Taastrup Vej tilsat,,-t (øverst) uden (venstre) hhv. med gentilsætning af donor og kultur (højre) samt tilsat (nederst, uden gentilsætning). Pilen på figuren til højre angiver tidspunkt for gentilsætning af donor og bakteriekulturer.. Nedbrydning af chlorerede ethener Nedbrydningen af er illustreret i figur.. Der observeres alene nedbrydning af i bioaugmenterede flasker. Der kræves således bioaugmentering for at opnå nedbrydning af i kildeområdet på lokaliteten. % Kilde, stimuleret, % Kilde, bioaugmenteret, % % % % % % % % % 7 9 % 7 9 Figur.: Nedbrydning af i stimuleret og bioaugmenteret flaske repræsenterende kildeområdet.

18 . Massebestemmelse Den for flasker tilsat,,-t (nr. -) eller (nr. 9-) totale masse af,,-t,,-d og bestemt ved ekstraktion af hele flaskens indhold er sammenholdt med massen i vand- og gasfase i flasken i figur.. Høje Taastrup Vej,,-T Masse (ug) HT ML ak HT ML ak HT ML bk HT ML bk HT ML s HT HT7 ML s ML s+ HT ML s+ HT9 ML ak HT ML ak HT ML bk HT ML bk HT HT HT ML s ML s ML s+ HT ML s+ Total masse Masse i vand- og luftfase Høje Taastrup Vej,-D Høje Taastrup Vej Masse (ug) Masse (ug) HT ML ak HT ML ak HT ML bk HT ML bk HT ML s HT HT7 ML s ML s+ HT ML s+ HT9 ML ak HT ML ak HT ML bk HT ML bk HT HT HT ML s ML s ML s+ HT ML s+ HT ML ak HT ML ak HT ML bk HT ML bk HT ML s HT ML s HT7 ML s+ HT ML s+ HT9 ML ak HT ML ak HT ML bk HT ML bk HT HT HT ML s ML s ML s+ HT ML s+ Total masse Masse i vand- og luftfase Total masse Masse i vand- og luftfase Figur.: Total masse og masse i vand- og gasfase af,,-t,,-d og,- DCE i kildeområdet for flasker tilsat,,-t (nr. -) eller (nr. 9-). Ekstraktet fra HT blev spildt og er således ikke analyseret, hvorfor søjlen mangler i figurerne. i flaske nr. og stammer fra abiotisk omsætning af,,-t fra sedimentet under autoklaveringen af dette forud for,,-t tilsætning til flaskerne. Der er foretaget gentilsætning af donor og kulturer til flasker med ulige nr. For,-D og er andelen af sorberet stof (forskellen mellem total masse og masse i vand- og gasfase) forsvindende. For høje koncentrationer af,,-t ses andelen af sorberet,,-t også at være beskeden. Ved lave koncentrationer synes den sorberede andel at være relativt høj. I disse flasker, hvor,,-tkoncentrationen og massen er lav er hovedparten omsat til,-d eller. Bemærk, at ved autoklavering af abiotiske kontroller blev,,-t, som sad på sedimentet fra lokaliteten, nedbrudt abiotisk til. I den ene biotiske kontrol, de stimulerede flasker og en af de bioaugmenterede flasker, som ikke er re-bioaugmenteret, tilsat,,-t ses aftagende koncentration af,,- T uden tiltagende koncentration af,-d eller, illustreret for bioaugmenteret flaske i figur.. Der er ikke tegn på, at der er tale om væsentlig irreversibel sorp-

19 tion, idet andelen af sorberet,,-t kun svarer til <% af massen i vandfasen til slut og faldet i koncentration i vandfasen er nær 7%. Det vil sige den sorberede masse kun svarer til ca. 7,% af den oprindelige konc./masse i vandfasen. Det synes således sandsynligt, at der er tale om nedbrydning. Se videre diskussion omkring dette i afsnit om Baldersbækvej. Bioaugmenteret,,,-T 9 7 7,,-T,-D Figur.: Udvikling i koncentrationen af chlorerede ethaner i bioaugmenteret flaske.

20 Vasbyvej. Oversigt over treatability-forsøg I tabel. er givet en oversigt over treatability-forsøgene for Høje Taastrup Vej. Indledende tilsætning af donor og kulturer er foretaget dag til alle stimulerede og/eller bioaugmenterede flasker og gentilsætning er foretaget dag 9 til den ene replikat (ulige nr.), mængder er angivet i tabel.. Tabel.. Vasbyvej. Oversigt over treatabilityforsøg. Flaske nr. Område, materiale Type,,-T konc. konc. konc. Laktat tilsat + gentilsat ACTIII tilsat + gentilsat KB tilsat + gentilsat (μg/l) (μg/l) (μg/l) (μl opl.) (μl) (μl) og Kilde, Abiotisk kontrol (ak) moræneler og Biotisk kontrol (bk) Stimuleret (ss) + Stimuleret (s) 7 Stimuleret (ss) + Stimuleret (s) 9 Stimuleret (ss) + Stimuleret (s) Bioaugmenteret (s++) Bioaugmenteret (s+) Bioaugmenteret (s++) Bioaugmenteret (s+) Bioaugmenteret (s++) + + Bioaugmenteret (s+) 7 Bioaugmenteret (s++) + + Bioaugmenteret (s+) 9 Bioaugmenteret (s++) Bioaugmenteret (s+) og Fane, Biotisk kontrol (bk) sand Stimuleret (ss) + Stimuleret (s) Bioaugmenteret (s++) Bioaugmenteret (s+) 7 og Fane, Abiotisk kontrol (ak) sand 9 og Biotisk kontrol (bk) Stimuleret (ss) + Stimuleret (s) Bioaugmenteret (s++) Bioaugmenteret (s+) For type er i parantes angivet den i legends i figurer i dette notat anvendte forkortelse.

21 Efter afslutning af forsøgene med monitering dag 9 er for enkelte flasker (nr.,,,, og ) foretaget kvantifikation - ved ekstraktion (i pentan) og analyse (GC- ECD) af ekstraktet - af det resterende total-indhold (sorberet og opløst i vand- og luftfase) af,,-t,,-d,,, cis-dce og i flaskerne dag 9 (samhørende vandprøve er analyseret).,, ethen og ethan kan ikke kvantificeres ved metoden, idet de lavere kogepunkt end ekstraktionsmidlet og ikke kan adskilles. Sorption af disse stoffer, som er gasser, til sedimentet anses for forsvindende i forhold til indholdet i vand- og luftfase. Endvidere umuliggjorde en uidentificeret top i chromatogrammet kvantifikation of, som formentlig ikke var tilstede i betydelig mængde (lille :cis-dce forhold i vandprøverne ved afslutning af forsøgene).. Donor og redoxforhold Fermenteringen af fede syrer i bioaugmenterede flasker og dannelsen af methan i flasker repræsenterende kilden hhv. fanen er illustreret i figur. og.. Data for fermentering og redox for øvrige flasker er illustreret i bilag.-.. Kilde, Bioaugmenteret,,,-T og Fane, Bioaugmenteret,,,-T og, VFA (mgc/l) CH (mgc/l), VFA (mgc/l) CH (mgc/l) 7 Methan 7 Methan Figur.: Fermentering af fede syrer og production af methan i bioaugmenterede flasker repræsenterende kildeområde hhv. fane. Kilde ; Fane 77; 7 CH (mg/l) ak T bk T s T s T s s+ T s+ T s+ CH (mg/l) ak bk T bk s T s s+ T s+ Figur.: Methandannelse i flasker repræsenterende kildeområde hhv. fane.

22 Efter en meget hurtig omsætning af den tilsatte til og, går der meget lang tid (over år) før, der observeres videre nedbrydning af og samt væsentlig dannelse af methan i bioaugmenterede flasker tilsat,,-t (høj initial,,-t koncentraton) for såvel kildeområde som fane. For stimulerede flasker fra såvel fane som kildeområde og for biotisk kontrol for kildeområdet observeres sidenhen også methandannelse. For flasker, som ikke er tilsat,,-t (lav initiel koncentration), observeres denne udvikling derimod væsentligt tidligere (efter godt ½ år) for såvel stimulerede som bioaugmenterede flasker. Der ses tendens til, at udviklingen først observeres i stimulerede flasker. Høje koncentrationer af,,-t ses således at inhibere fermenteringen af og af methanogene bakterier. Dette er i overensstemmelse med forventningerne (Scheutz et al., 7). Gentilsætning af donor og kulturer til stimulerede og bioaugmenterede flasker dag 9 (efter prøvetagningen) resulterede i stigning (midlertidig i nogle flasker) i fede syrer, men havde tilsyneladende ingen betydning for, hvornår methandannelsen steg.. Nedbrydning af chlorerede ethaner Nedbrydningen af chlorerede ethaner i flasker repræsenterende kildeområdet er illustreret for stimulerede og bioaugmenterede flasker tilsat,,-t (høj initiel koncentration) og uden tilsætning af,,-t (lav initiel koncentration) i figur.. Figur.: Nedbrydning af chlorerede ethaner i stimulerede og bioaugmenterede flasker tilsat,,-t og hhv. alene repræsenterende kildeområdet. Udviklingen i disse og øvrige flasker repræsenterende kildeområdet er endvidere illustreret ved dechloreringsgrad i figur. samt vist i bilag.. I alle flasker til hvilke, der et tilsat,,-t, (inkl. abiotiske kontroller) ses mindre fald i,,-t koncentrationen initielt. Dette tilskrives sorption af,,-t til

23 sedimentet. Derefter ses fortsat aftagende,,-t koncentrationer i alle biotiske flasker (inkl. biotisk kontrol) uden tilsvarende stigning i,-d (som var til stede fra start i sedimentet). I flasker uden,,-t tilsætning (lav initiel,,-t koncentration) blev,,-t hurtigt nedbrudt. Omsætning af,,-t til,-d og videre omsætning af,-d til i flasker tilsat,,-t indtræder først efter koncentrationsniveauet af,,-t er aftaget til ~% af initielle eller der er foretaget gentilsætning af donor og bakteriekultur. Figur.: Sammenligning af omsætning af chlorerede ethaner illustreret ved dechloreringsgrad med dannelsen af methan i kildeområdet med og uden gentilsætning af donor og bakteriekultur. I figur. er nedbrydningen repræsenteret ved dechloreringsgrad sammenholdt med udviklingen i redoxforhold repræsenteret ved methandannelsen (det beskedne initielle sulfat-indhold blev hurtigt reduceret i alle biotiske flasker). Stigningen i dechloreringsgrad, som afspejler omsætning til indtræffer typisk før eller samtidig med stigning i methandannelse. Dette indikerer, at det snarere er inhibering fra,,-t, som er af betydning for nedbrydningen af chlorerede ethaner, end udviklingen til methanogene forhold. De ved restimuleringen (gentilsætningen) anvendte bakteriekulturer var friske kulturer fra SiREM. Det er sandsynligt, at videre udvikling af kulturerne har medført bedre tolerans overfor,,-t, og årsagen til at restimuleringen i nogle tilfælde havde en gunstig effekt. Nedbrydningen af,,-t i bioaugmenterede flasker repræsenterende fanen uden og med restimulering er illustreret i figur.. Data for øvrige flasker er vist i bilag..

24 % 9% % 7% % % % % % % % Fane, bioaugmenteret, T og 7 7 % 9% % 7% % % % % % % % Fane, bioaugmenteret x, T og T.-D..-T.-D Figur.: Nedbrydning af chlorerede ethaner i bioaugmenterede flasker repræsenterende fanen. Pilen angiver tidspunkt for gentilsætning af donor og bakteriekulturer. Sammenligning af bioaugmenterede flasker uden hhv. med gentilsætning af donor og kulturer viser, at bakteriekulturerne er i stand til at nedbryde,,-t til. Den oprindelige ACT-III kultur var tilsyneladende inhiberet af,,-t i høj koncentration og nedbrydning af,,-t til,-d indtrådte først ved lavere,,-t koncentration, endvidere indtrådte,-d nedbrydning til først efter, at alt,,-t var omsat. Den nye ACT-III kultur synes mindre inhiberet af,,-t, idet omsætning af,,-t til,-d indtrådte ved højere,,-t koncentration, endvidere indtrådte videre omsætning af,-d til samtidigt hermed om end tilsyneladende ved lavere rate.. Nedbrydning af chlorerede ethener Nedbrydningen af chlorerede ethener i kildeområdet og fanen er illustreret ved dechloreringsgrad og samenholdt med nedbrydningen af chlorerede ethaner i figur. hhv..7. Søjlediagrammer og andre illustrationer af udviklingen i sammensætning mv. af chlorerede ethener i flaskerne er vist i bilag.. Gennemgående sker der nedbrydning af til cis-dce sideløbende med og hurtige end,,-t nedbrydes og før nedbrydning af,,-t til,-d rigtig indtræffer. Videre nedbrydning af cis-dce til ethen indtræder i de fleste flasker allerede, mens der fortsat er høje,,-t koncentrationer tilstede i flaskerne og før omsætning til indtræder. Endvidere nedbrydes også helt til ethen i stimulerede flasker og biotiske kontroller. Kun i tilfælde hvor både,,-t og er tilsat (et med både ACTIII og KB kultur uden restimulering og et med ACTIII kultur alene med restimulering) sker nedbrydning af,-d til før nedbrydning af cis-dce til ethen. Det er relateret til tidligere,-d nedbrydning snarere end senere cis- DCE nedbrydning. Gennemgående nedbrydes cis-dce tidligere i stimulerede end i bioaugmenterede flasker repræsenterende kildeområdet. Det kan være indikation på, at de naturligt forekommende cis-dce nedbrydere er mere tolerante overfor,,- T end dem i den tilsatte kultur.

25 Figur.: Nedbrydningen af chlorerede ethaner og ethener illustreret ved dechloreringsgrad for flasker repræsenterende kildeområdet. Fane Fane 9 9 Dechloreringsgrad for T (%) 7 ka kb T kb s T s s+ T s+ Dechloreringsgrad for (%) 7 s T s+ T Figur.7: Nedbrydningen af chlorerede ethaner og ethener illustreret ved dechloreringsgrad for flasker repræsenterende fanen.. Massebestemmelse For Vasbyvej er kun udvalgte flasker ekstraheret for massebestemmelse, se bilag. Resultaterne svarer mht. sorption til resultaterne for Høje Taastrup Vej. I alle biotiske flasker observeres som for de to andre lokaliteter nedbrydning af,,-t uden dannelse af,-d. Se diskussion for de andre lokaliteter samt nedenfor vedrørende isotopfraktionering.

26 . Dokumentation af nedbrydning ved isotopfraktionering Koncentrationsudviklingen for chlorerede ethaner i abiotisk og biotisk kontrol er sammenholdt med udviklingen i isotopfraktioneringen af stofferne i figur.. Data for isotopfraktionering for øvrige analyserede flasker er givet i bilag.. Figur.7: Nedbrydning af,,-t i biotisk kontrol repræsenterende kildeområdet dokumenteret ved isotopfraktionering. Alle ethaner illustrerer det koncentrationsvægtede gennemsnit for isotopfraktionering. Koncentrationen af,,-t ses i biotisk kontrol at aftage over tid, mens dette ikke er tilfældet i abiotisk kontrol. Der ses ikke en tilsvarende stigning i de kendte mikrobielle nedbrydningsprodukter,-d og. At der er tale om nedbrydning af,,-t i biotisk kontrol dokumenteres af en betydelig stigning i isotopfraktioneringen af,,-t i biotisk kontrol. Tilsvarende udvikling i isotopfraktioneringen for,,-t ses i andre biotiske flasker men ikke i abiotisk kontrol. Det indikerer, at der er tale om mikrobiel og ikke abiotisk nedbrydning. Der er imidlertid ikke andre kendte mikrobielle nedbrydningsprodukter af,,-t end,-d og. Hverken koncentrationsudvikling, dannelse af nedbrydningsprodukt eller isotopfraktionering indikerer, at der sker nogen nedbrydning af,-d, som ville kunne forklare en manglende stigning i,-d ved nedbrydning af,,-t ved reduktiv dechlorering. Ved nedbrydning af,,-t til,-d vil den dannede,-d initielt have en lavere isotopfraktionering end den oprindelige isotopfraktionering af,,-t og derefter tilnærme sig denne efterhånden som,,-t nedbrydes helt til,-d. Desværre indeholdt det anvendte sediment en betydelig koncentration af,-d med en højere isotopfraktionering end det tilsatte,,-t. Dette virker slørende for effekten på isotopfraktioneringen for,-d.

27 Isotopbalancen eller det koncentrationsvægtede gennemsnit ( (δc i c i )/c t, hvor δc i og c i er isotopfraktionering henholdsvis koncentration af stof i og c t er totalkoncentrationen af stofferne) er beregnet og angivet på figur.7 som alle ethaner. Ved en nedbrydning, hvor der redegøres for alle nedbrydningsprodukters isotopfraktionering, vil det koncentrationsvægtede gennemsnit ligge stabilt på samme niveau som moderstoffets oprindelige isotopfraktionering. En stigning i det vægtede gennemsnit vil være en tydelig indikation på, at der sker nedbrydning til et andet nedbrydningsprodukt, end de der er bestemt isotopfraktionering for. Et eksempel for nedbrydning af fra Hunkeler et al. (999) er vist i figur.. Figur.: Eksempel på udvikling i sotopfraktionering for og nedbrydningsprodukter med angivelse af vægtet gennemsnit ( total ). Det vægtede gennemsnit er svarer til slut til startværdien, men i en periode er det vægtede gennemsnit lidt højere, hvilket formentlig skyldes, at lidt, som ikke indgår i det vægtede gennemsnit, dannes og nedbrydes. Det fra start betydelige indhold af,-d med relativt høj isotopfraktionering, figur.7 bevirker, at det vægtede gennemsnit fra start ligger mellem isotopfraktioneringen for,,-t og,-d. Det vægtede gennemsnit ligger imidlertid ikke stabilt men tilnærmer sig den oprindelige isotopfraktionering for,-d. Dette bestyrker, at,,-t ikke nedbrydes til,-d men til et ukendt produkt i den biotiske kontrol (og til en vis grad i andre biotiske flasker). Sammensætningen af chlorerede ethaner i bioaugmenteret flaske repræsenterende kildeområdet er sammenholdt med isotopfraktioneringen af de chlorerede ethaner i figur.9.

28 Figur.9: Nedbrydning af,,-t og,-d ved reduktiv dechlorering til dokumenteret ved isotopfraktionering. Alle ethaner illustrerer det koncentrationsvægtede gennemsnit. Isotopfraktioneringen dokumenterer her nedbrydning af,,-t fra start og til koncentrationen efter 7 dage ikke længere er tilstrækkelig til at måle isotopfraktioneringen. Efter nogen tid ses let aftagende isotopfraktionering for,-d, hvilket indikerer at,,-t delvis nedbrydes til,-d. Dette følges af en kraftig stigning i isotopfraktioneringen for,-d, hvilket dokumenterer nedbrydning af,- D. Samtidig kraftig stigning i koncentration viser at,-d nedbrydes til. Isotopfraktioneringen for ender på et niveau svarende til den initielle isotopfraktionering for,-d. Da der alene optræder til slut, ligger også det vægtede gennemsnit på niveau med det initielle niveau for,-d. Dette dokumenterer, at overvejende stammer fra nedbrydningen af,-d, som var til stede fra start, og ikke i væsentlig grad fra den tilsatte,,-t (der oprindelig udgjorde ca. % af de chlorerede ethaner). Endnu en stærk indikation på at,,-t overvejende er nedbrudt via en anden nedbrydningsvej i biotiske flasker. Der er som omtalt tidligere ikke andre kendte mikrobielle nedbrydningsveje for,,- T. Derimod er der mulige abiotiske nedbrydningsveje til henholdsvis. Der observeres ikke dannelse af eller større dannelse af eller ethen end forventet fra nedbrudt /cis-dce som optådte i samme initielle koncentrationsniveau som,,-t. Hvorfor denne nedbrydningsvej ikke er væsentlig. Nedbrydning til kan ikke vurderes, idet udgør et væsentligt nedbrydningsprodukt fra donoren, som er tilsat i væsentligt højere koncentrationer. Evt. dannet drukner i mængden /er mindre end analyseusikkerheden. Umiddelbart synes det ikke sandsynligt at en abiotisk nedbrydning skulle finde sted i biotiske og ikke i abiotiske flasker. Forholdene, specielt redox, udvikles imidlertid væsentligt anderledes i biotiske end abiotiske flasker, hvilket ikke kan udelukkes at have betydning for abiotisk nedbrydning.

29 Sammenfattende vurdering af anvendeligheden af stimuleret reduktiv dechlorering på lokaliteter forurenet med,,-t. En sammenfatning af resultaterne for samtlige flasker repræsenterende de lokaliteter er givet i tabel.. Det er på alle lokaliteter muligt at stimulere nedbrydning af,,-t til ved reduktiv dechlorering ved tilførsel af donor og bakteriekulturer. Det er dog en langsommelig proces sammenholdt med stimulering af nedbrydningen af chlorerede ethener. Dette skyldes formentligt primært en inhiberende effekt af,,-t. I kildeområderne eller dele af disse er det på af lokaliteterne ikke nødvendigt at bioaugmentere. Da der sker en løbende udvikling af bakteriekulturerne, forventes de at blive mere tolerante overfor,,-t. Derfor kan bioaugmentering potentielt resultere i en mere effektiv dechlorerende proces. På mange lokaliteter er,,-t niveauet relativt lavt og,-d dominerer. På disse er inhiberingen fra,,-t af mindre betydning. Der er ikke observeret væsentlig inhibering af nedbrydningen af chlorerede ethener ved SRD ved tilstedeværelsen af chlorerede ethaner. Det primære problem ved anvendelse af SRD på,,-t forurenede lokaliteter er ophobningen af. er ikke reguleret men anses for uønsket på linie med andre chlorerede stoffer, idet det anses for kræftfremkaldende. Det er tilsyneladende ikke muligt at stimulere reduktiv dechlorering af. kan nedbrydes abiotisk ved hydrolyse til eller ethanol. Sidstnævnte nedbrydningsvej beskrives i ældre litteratur som hurtig, men synes ikke at foregå i flasker med SRD (se diskussion i Broholm et al., 9). Det er muligt, at der in-situ kan ske abiotisk omsætning af i fx mindre reducerede dele af jorden, fx i matrix i moræneler. Yderligere forskning er nødvendig for belysning af dette. kan formodentlig i lighed med oxideres mikrobielt under aerobe forhold. Treatability-forsøgene indikerer, at,,-t kan nedbrydes ad en anden vej end via,-d. Det er uvist, hvad der betinger denne nedbrydning, og om det er muligt at stimulere den. Måske er det en medvirkende årsag til at,,-t ofte ikke dominerer forurening med chlorerede ethaner. Her er det så problematisk at det ofte er,- D der dominerer, da der ikke umiddelbart er andre nedbrydningsveje for,-d end til. Abiotisk,,-T nedbrydning til skete ved autoklavering og kan således muligvis stimuleres ved opvarmning. Der er behov for yderligere forskning for at belyse mulighederne for at stimulere abiotisk omsætning af,,-t,,-d og eller eller udvikle kulturer, som kan nedbryde før SRD kan anbefales som afværgeteknik på lokaliteter med væsentlig forurening med chlorerede ethaner.

30 Der er nogle lokaliteter med igangværende SRD for oprensning af chlorerede ethener, hvor der er truffet chlorerede ethaner. Her bør ses nærmere på sammensætning og specielt på, om ophobes in-situ, og om spredes i underliggende magasin eller evt. nedbrydes.

31 Tabel.: Oversigt over nedbrydning i treatabilityforsøg. Baldersbækvej dage Kildeområde Redox Nedbrydning/fjernelse af Dechloreringsgrad (%) Sulfatred. Methan,,-T produkt fra T,-D cis-dce T Abiotisk kontrol 9%? iu iu iu iu iu 7 iu Biotisk kontrol % (9)? % (7) iu iu Stimuleret % () d (), s () % ()? %* (-) % (7) % (-) % () % (9) % () 7 Bioaugmenteret % () d (), s () % ()? %* (-7) % (7) % (-) % (-) % (-) % (- 7) 7 Fane Biotisk kontrol %-9%? % () Stimuleret % () d (9), s (7) % ()? % () Bioaugmenteret % () d (), s () % (9-9)?,-D %* () % (7) iu Iu iu 7- % () % () % (-) Iu - % () 7 Høje Taastrup Vej dage Redox Nedbrydning/fjernelse af Dechloreringsgrad (%) Sulfatred. Methan,,-T produkt fra T,-D T Kildeområde Abiotisk kontrol iu iu iu ** ** Biotisk kontrol %-%,-D? iu iu Iu ** ** Stimuleret ~% (-) 7%-%,-D? iu iu iu Iu ** Stimuleret, T ej tilsat % (7- ) d (), s (9- ) %-% (9) Bioaugmenteret % () d (), s (7) %-% (7)*** Bioaugmenteret, T ej tilsat % () d (-), s (9)***,-D? iu Iu ** **,-D? -9%*, *** Iu, iu iu Iu - *** % (9),-D? %* (-) % (-) % (-) ** -7 Fortsættes

32 Vasbyvej 7 dage Redox Nedbrydning/fjernelse af Dechloreringsgrad (%) Sulfatred. Methan,,-T produkt fra T Isotopfraktionering,-D cis-dce T Ny data ej klar Kildeområde Abiotisk kontrol d () %-% iu iu iu Biotisk kontrol % () d (), s () 9%-9%,-D? Acetat? iu iu % (9) % (9-) T (a) og DCE nedbrydes Stimuleret % () d (), () 9%-9%,-D? Acetat? iu % (7) % (-9) % (9-) T (a) og DCE nedbrydes Stimuleret, ej tilsat T % () d (), s () % (),-D? Acetat? 9%- %* % () % (7) % (7-) D ej nedbrudt, DCE nedbrydes Bioaugmenteret % () d (), s (7- ) 9%-% (7-7),-D? Acetat? -%* % (- ) % (-7) % (7-7) -7 T (a) og DCE nedbrydes Bioaugmenteret, T ej tilsat % () d (), s (7- ) % (),-D? Acetat? %* (7) % (- ) % (7) % (7-) 7 D (c) og DCE nedbrydes Fane Biotisk kontrol d () %-%,-D? Acetat? iu iu iu iu iu 7- iu Stimuleret % () d (), s () %,-D? Acetat? Stimuleret, ej tilsat T Bioaugmenteret % (- 7) Bioaugment., T ej tilsat % (7) d (), s (7) iu %* () % (7- ) d (), s (- ) d (), s (7-9) % (- ),-D Acetat? iu % (-7) iu % () % () 97% 7 99 iu iu iu Iu 7** iu ej nedbrudt?-% iu % (- ) % (-7) % (7) - T nedbrydes (b), D ej nedbrudt, DCE nedbrydes iu iu iu Iu 7** iu ej nedbrudt iu: ikke undersøgt, : ingen væsentlig nedbrydning/reduktion/produktion, %: omtrent komplet nedbrudt/reduceret, *: produkt, **: Styret af tilsat stof, d (): detekteret fra (dag), s (): stigende fra (dag), (a): fra start, i hele moniteringspeioden, (b): efter ca. mdr. ( dage), (c): efter ca. mdr. ( dage), ***: ved gentagen stimulering og/eller bioaugmentering.

33 Referenceliste Broholm, M.M., Scheutz, C., Bjerg, P.L., 9. Nedbrydning af,,-t ved stimuleret reduktiv dechlorering. Treatability-forsøg for lokaliteterne Baldersbækvej, Høje Taastrup Vej og Vasbyvej. Udgivet af DTU-Miljø. Institut for Vand og Miljøteknologi. Danmarks Tekniske Universitet, og Region Hovedstaden. Hunkeler, D., Aravena, R., og Butler, B.J., 999. Monitoring microbial dechlorination of tetrachloroethene () in groundwater using compound-specific stable isotope ratios: Microcosm and field studies. Environ. Sci. Technol.,, 7-7. Scheutz, C., Hansen, M.H., Bjerg, P.L.,. Naturlig og stimuleret nedbrydning af,,-t. Udgivet af Institut for Miljø og Ressourcer, Danmarks Tekniske Universitet, og Københavns Amt.

34 . Baldersbækvej Donor.. VFA Kilde Baldersbækvej : ML abiotisk kontrol T Baldersbækvej : ML abiotisk kontrol T CH CH Baldersbækvej : ML biotisk kontrol T Baldersbækvej : ML biotisk kontrol T CH 9 7 CH Baldersbækvej : ML stimuleret T Baldersbækvej : ML stimuleret T CH CH Baldersbækvej 7: ML stimuleret T Baldersbækvej : ML stimuleret T CH CH Baldersbækvej 9: ML bioaugmenteret T Baldersbækvej : ML bioaugmenteret T CH CH Baldersbækvej : ML bioaugmenteret T Baldersbækvej : ML bioaugmenteret T CH CH

35 Baldersbækvej : S biotisk kontrol T Baldersbækvej : S biotisk kontrol T CH CH. Baldersbækvej Donor.. VFA Fane Baldersbækvej : S stimuleret T Baldersbækvej : S stimuleret T CH CH Baldersbækvej 7: S bioaugmenteret T Baldersbækvej : S bioaugmenteret T CH CH

36 . Baldersbækvej Redox.. Redox Kilde Baldersbækvej, : abiotisk kontrol ML Baldersbækvej, : abiotisk kontrol ML NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) CH Koncentration (mg/l) SO--S CH NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) CH Koncentration (mg/l) SO--S CH Baldersbækvej, : biotisk kontrol ML Baldersbækvej, : biotisk kontrol ML NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) CH Koncentration (mg/l) SO--S CH NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) CH Koncentration (mg/l)) SO--S CH Baldersbækvej, : stimuleret ML Baldersbækvej, : stimuleret ML NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) CH Koncentration (mg/l) SO--S CH NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) 7 CH Koncentration (mg/l)) SO--S CH Baldersbækvej, 7: stimuleret ML Baldersbækvej, : stimuleret ML 7 NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) CH Koncentration (mg/l) SO--S NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) CH Koncentration (mg/l)) SO--S CH Baldersbækvej, 9: Bioaugmenteret ML Baldersbækvej, : bioaugmenteret ML NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) CH Koncentration (mg/l) SO--S CH NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) CH Koncentration (mg/l)) SO--S CH Baldersbækvej, : Bioaugmenteret ML Baldersbækvej, : bioaugmenteret ML NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) 7 CH Koncentration (mg/l) SO--S CH NO-, SO- og Fe Koncentration (mg/l) CH Koncentration (mg/l) SO--S CH

37 . Baldersbækvej Redox.. Redox Fane Baldersbækvej, : biotisk kontrol S Baldersbækvej, : biotisk kontrol S NO-, SO- og Fe... CH Koncentration (mg/l) SO--S CH NO-, SO- og Fe... CH Koncentration (mg/l)) SO--S CH Baldersbækvej, : stimuleret S Baldersbækvej, : stimuleret S NO-, SO- og Fe CH Koncentration (mg/l) SO--S CH NO-, SO- og Fe CH Koncentration (mg/l) SO--S CH Baldersbækvej, 7: bioaugmenteret S Baldersbækvej, : bioaugmenteret S NO-, SO- og Fe 7 CH Koncentration (mg/l) SO--S CH NO-, SO- og Fe CH Koncentration (mg/l)) SO--S CH

38 . Baldersbækvej Chlorerede ethaner.. Kildeområde (T) Batch : abiotisk kontrol Batch : abiotisk kontrol 9 7,,-T,-D Sum ethaner 9 7,,-T,-D Sum ethaner Batch : biotisk kontrol Batch : biotisk kontrol,,-t,-d Sum ethaner,,-t,-d Sum ethaner Batch : stimuleret Batch : stimuleret,,-t,-d Sum ethaner 9 7,,-T,-D Sum ethaner Batch 7: stimuleret + Batch : stimuleret + 9 7,,-T,-D Sum ethaner,,-t,-d Sum ethaner Batch 9: bioaugmenteret Batch : bioaugmenteret,,-t,-d Sum ethaner,,-t,-d Sum ethaner Batch : bioaugmenteret + Batch : bioaugmenteret +,,-T,-D Sum ethaner,,-t,-d Sum ethaner

39 . Baldersbækvej Chlorerede ethaner.. Kildeområde (T), søjlediagrammer Batch : abiotisk kontrol Batch : abiotisk kontrol ,-D,,-T ,-D,,-T Batch : biotisk kontrol Batch : biotisk kontrol 7 9,-D,,-T 7 9,-D,,-T Batch : stimuleret Batch : stimuleret 7 9,-D,,-T ,-D,,-T Batch 7: stimuleret + Batch : stimuleret ,-D,,-T 7 9,-D,,-T Batch 9: bioaugmenteret Batch : bioaugmenteret 7 9,-D,,-T 7 9,-D,,-T Batch : bioaugmenteret + Batch : bioaugmenteret + 7 9,-D,,-T 7 9,-D,,-T

40 . Baldersbækvej Chlorerede ethaner.. Kildeområde (T), søjlediagrammer - molfraktion Batch : abiotisk kontrol Batch : abiotisk kontrol % % % % % %,-D,,-T % % % %,-D,,-T % % Batch : biotisk kontrol Batch : biotisk kontrol % % % % % %,-D,,-T % % % %,-D,,-T % 7 9 % 7 9 Batch : stimuleret Batch : stimuleret % % % % % %,-D,,-T % % % %,-D,,-T % 7 9 % 7 9 Batch 7: stimuleret + Batch : stimuleret + % % % % % %,-D,,-T % % % %,-D,,-T % 7 9 % 7 9 Batch 9: bioaugmenteret Batch : bioaugmenteret % % % % % %,-D,,-T % % % %,-D,,-T % 7 9 % 7 9 Batch : bioaugmenteret + Batch : bioaugmenteret + % % % % % %,-D,,-T % % % %,-D,,-T % 7 9 % 7 9

41 . Balderbækvej Chlorerede ethaner.. Fane (T) Batch : biotisk kontrol Batch : biotisk kontrol,,-t,-d Sum ethaner.....,,-t,-d Sum ethaner Batch : stimuleret + Batch : stimuleret + 7,,-T,-D Sum ethaner,,-t,-d Sum ethaner Batch 7: bioaugmenteret + Batch : bioaugmenteret +,,-T,-D Sum ethaner 7,,-T,-D Sum ethaner

42 . Balderbækvej Chlorerede ethaner.. Fane (T), søjlediagrammer Batch : biotisk kontrol Batch : biotisk kontrol 7 9,-D,,-T ,-D,,-T Batch : stimuleret + Batch : stimuleret ,-D,,-T 7 9,-D,,-T Batch 7: bioaugmenteret + Batch : bioaugmenteret + 7 9,-D,,-T 7 7 9,-D,,-T

43 . Balderbækvej Chlorerede ethaner.. Fane (T), søjlediagrammer - molfraktion Batch : biotisk kontrol Batch : biotisk kontrol % % % % % %,-D,,-T % %,-D,,-T % % % 7 9 % 7 9 Batch : stimuleret + Batch : stimuleret + % % % % % %,-D,,-T % %,-D,,-T % % % 7 9 % 7 9 Batch 7: bioaugmenteret + Batch : bioaugmenteret + % % % % % %,-D,,-T % %,-D,,-T % % % 7 9 % 7 9

44 . Balderbækvej Chlorerede ethaner.. Dechloreringsgrad Dechloreringsgrad (%) BB S Baldersbækvej ML Dechloreringsgrad ethaner ak ak bk bk s s 7 s s 9 s+ s+ s+ s+ Baldersbækvej Sand Dechlorereingsgrad ethaner Dechloreringsgrad (%) bk bk s s 7 s+ s+ 7

45 . Baldersbækvej Chlorerede ethener.. Kilde () Batch : abiotisk kontrol Batch : abiotisk kontrol Sum ethener Sum ethener Batch : biotisk kontrol Batch : biotisk kontrol Sum ethener Sum ethener Batch : stimuleret Batch : stimuleret Sum ethener Sum ethener Batch 7: stimuleret + Batch : stimuleret + 7 Sum ethener 7 Sum ethener Batch 9: bioaugmenteret Batch : bioaugmenteret Sum ethener.. Sum ethener Batch : bioaugmenteret + Batch : bioaugmenteret + Sum ethener 9 7 Sum ethener

46 . Baldersbækvej Chlorerede ethener.. Kilde (), søjlediagrammer Batch : abiotisk kontrol Batch : abiotisk kontrol Batch : biotisk kontrol Batch : biotisk kontrol Batch : stimuleret Batch : stimuleret Batch 7: stimuleret + Batch : stimuleret Batch 9: bioaugmenteret Batch : bioaugmenteret Batch : bioaugmenteret + Batch : bioaugmenteret