NEXT V 2011-2016 PESTICIDE A I DRIKKEVAND 3.runde, september 2013 laboratoriernes resultater Institut for Miljøvidenskab SCIENCE AND TECHNOLOGY AARHUS UNIVERSITY
Indholdsfortegnelse Forord 3 Indhold 4 Laboratoriernes resultater 5 Evaluering af resultater ved Youden plot metoden 15 Statistiske nøgleparametre 74
2
Forord Institut for Miljøvidenskab ved Aarhus Universitet står for NEXT præstationsprøvningerne, som planlægges blandt andet i dialog med Naturstyrelsen og Dansk Akkreditering (DANAK). NEXT (National Environmental Xenobiotics Test) er et rutine præstationsprøvningsprogram hvor prøverne fremsendes i 3-6 runder over 6 år. Stofgrupperne, der udbydes, vil dække størstedelen af de miljøfremmede stoffer, der indgår i NOVANA i delprogrammerne for grundvand, vandløb, spildevand og regnbetinget udløb. I stofgrupperne indgår desuden stoffer, der er af interesse for de øvrige nordiske lande. Koncentrationsniveauet ligger på max 15 * detektionsgrænsen. NEXT-programmet afholdes i forbindelse med ønske om dokumentation af laboratoriernes analysekvalitet ved deltagelse i analyseprogrammer vedrørende overvågning af det ydre miljø. Sammenlignelige analytiske resultater mellem alle deltagende laboratorier sikres kontinuerligt over tid ved deltagelse i præstationsprøvningsprogrammet NEXT. Dette skal opfattes som et led i kvalitetssikringen af det nationale overvågningsprogram (NOVANA). NEXT programmet anvendes bl.a. af DANAK i forbindelse med akkreditering af miljølaboratorier. Kvalitetssikringen af NEXT gennemføres efter DANAK s anbefalinger og opfylder endvidere kravene til kvalitetssikring inden for NOVANA. Efter hver runde fremsendes delrapport. Denne delrapport under NEXT vil blive offentliggjort i pdf-format inden for en måned efter udsendelsen til laboratorierne og forefindes på adressen: http://www.dmu.dk/pub/nextv_2013_pesticider_a_3.pdf Layout og skabelon til statistisk databehandling er designet og udviklet af Marianne Thomsen, Institut for Miljøvidenskab og Peter Borgen Sørensen, Institut for BioScience, Aarhus Universitet. Planlægning, koordinering af NEXT programmet udføres af Lotte Frederiksen, Institut for Miljøvidenskab, Aarhus Universitet. Ansvarlige for kvalitetssikring er Lotte Frederiksen og Pia Lassen, Institut for Miljøvidenskab, Aarhus Universitet.
Indhold Denne rapport indeholder resultaterne fra 3. runde af NEXT V, Pesticider A i drikkevand. Der er indrapporteret resultater fra 8 laboratorier. Præstationsprøvningen indeholder komponenterne, som fremgår af resultatskemaet. Den ekspanderede usikkerhed (U) for hver af de nominelle værdier er beregnet ud fra et usikkerhedsbudget for præparationen af det udsendte testmateriale. Usikkerheden ved laboratoriernes fortynding af prøverne indgår ikke i beregningen. Laboratorierne bør medtage det i deres vurdering af resultaterne. Homogeniteten af prøverne estimeres ud fra spredningen på afvejningerne af de spikede volumener i de fremsendte koncentrater. Denne spredning er indregnet i usikkerhedsbudgettet. Den statistiske databehandling behandler dels hvert laboratoriums resultater relateret til relativ standardafvigelse og afvigelse fra nominel værdi. Desuden indgår Youden plot og outliertest. Sidst i rapporten er der et kapitel med statistiske nøgleparametre fra præstationsprøvningen. Der tages forbehold for outliertest og statistik udført på komponenter med kun 4 datasæt, da det er diskuterbare resultater pga. den lille datamængde. Det gælder for følgende 4 komponenter: Hydroxy-terbutylazin, Hydroxysimazin, Bitertanol og Metalaxyl pga. den lille data mængde. Der er i denne runde ikke udført outliertest og statistisk på følgende 3 komponenter: Iprodion, Propachlor og Propiconazol pga. for lille datamængde. 4
Laboratoriernes resultater Laboratoriernes individuelle resultater er præsenteret i et skema med nedenstående format: 1) NEXT V, 2011-2016, september 2013 2) Pesticider A i drikkevand - 3. runde. 3) Laboratoriets kode nr.: x 4) Skema 1 Målte værdier Nominelle vær dier Statistik 5) [µg/l] [µg/l] Komponent NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x 6) A ntal kom ponenter x x %RSD-gnsn x 7) %afv-gnsn x Skemaerne skal læses som følger: 1) NEXT-programmets navn, tidsramme, samt måneden for afholdelse af den pågældende runde. 2) Komponentgruppe og matrice for den pågældende runde. 3) Laboratoriets tildelte kodenummer anvendes i rapporten. 4) Skemaet herover er betegnet skema 1. Da der for akkrediterede laboratorier stilles krav til ydere genfindingsmålinger ( skema 2 ) samt analysekemiske proces karakteriseringsparametre ( skema 3 ) afrapporterer laboratorierne også et Skema 2 og 3, der behandles som fortrolige data og udfyldes i øvrigt på frivillig basis af de deltagende laboratorier. 5) Kolonne 1 indeholder komponenter indeholdt i præstationsprøvningen. Kolonne 2 og 3 indeholder det pågældende laboratoriums resultater på de fremsendte enkeltprøver mærket som angivet i kolonneoverskriften. I kolonne 4 og 5 er tilsvarende de nominelle værdier for de udsendte testmatricer angivet. Den ekspanderede usikkerhed på nominelle værdier for hver komponent er givet i kolonne 6. Kolonne 7, 8 og 9 indeholder de basale statistiske parametre. I kolonne 7 er middelværdien på prøvepar under repeterbare betingelser givet. I kolonne 8 er den procentvise afvigelse på prøvepar fra den nominelle værdi (kolonne 5) givet og i kolonne 9 er den relative afvigelse på enkeltbestemmelser fra den beregnede middelværdi (repeterbarhedsafvigelse) givet.
6) Her er det antal komponenter, som laboratoriet har rapporteret resultater på angivet, samt den gennemsnitlige relative standardafvigelse på tværs af komponenter. 7) Her er den gennemsnitlige procentvise afvigelse på tværs af komponenter givet. En sådan præsentation af resultater fra de deltagende laboratorier er givet på de følgende sider. 6
NEXT V, September 2013 Pesticider A i drikkevand - 3. runde. Laboratoriets kode nr.: 1 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,038 0,040 0,040 0,040 0,0016 0,039-2,5 3,6 BAM (2,6-dichlorbenzamid) 0,043 0,042 0,040 0,040 0,0017 0,043 6,2 1,7 Desaminodiketometribuzin 0,093 0,089 0,079 0,079 0,0035 0,091 15,2 3,1 Desethylatrazin 0,044 0,044 0,040 0,040 0,0018 0,044 10,0 0,0 Desethyldesisopropylatrazin 0,047 0,047 0,040 0,040 0,0017 0,047 17,5 0,0 Desethylterbutylazin 0,043 0,042 0,040 0,040 0,0016 0,043 6,2 1,7 Desisopropylatrazin 0,041 0,038 0,040 0,040 0,0017 0,040-1,3 5,4 Dichlobenil 0,027 0,027 0,040 0,040 0,0017 0,027-32,5 0,0 Diketometribuzin 0,086 0,081 0,080 0,080 0,0032 0,084 4,4 4,2 Diuron 0,040 0,039 0,040 0,040 0,0017 0,040-1,3 1,8 Hexazinon 0,043 0,043 0,040 0,040 0,0017 0,043 7,5 0,0 Hydroxy-atrazin 0,020 0,021 0,025 0,025 0,0010 0,021-18,0 3,4 Hydroxy-simazin 0,010 0,016 0,039 0,039 0,0026 0,013-66,7 32,6 Hydroxy-terbutylazin 0,023 0,024 0,020 0,020 0,0012 0,024 17,5 3,0 Isoproturon 0,037 0,038 0,040 0,040 0,0017 0,038-6,3 1,9 Metamitron 0,021 0,020 0,040 0,040 0,0017 0,021-48,8 3,4 Metribuzin 0,028 0,027 0,040 0,040 0,0017 0,028-31,3 2,6 Pendimethalin 0,039 0,038 0,040 0,040 0,0017 0,039-3,8 1,8 Simazin 0,041 0,041 0,040 0,040 0,0016 0,041 2,5 0,0 Terbutylazin 0,045 0,045 0,040 0,040 0,0017 0,045 12,5 0,0 Bitertanol 0,249 0,268 0,199 0,199 0,0087 0,259 29,9 5,2 Chloridazon 0,211 0,211 0,200 0,200 0,0083 0,211 5,5 0,0 Cyanazin 0,083 0,082 0,080 0,080 0,0035 0,083 3,1 0,9 Dimetoat 0,104 0,101 0,119 0,119 0,0052 0,103-13,9 2,1 Ethofumesat 0,032 0,030 0,040 0,040 0,0017 0,031-22,5 4,6 Iprodion 0,120 0,120 0,0049 Metalaxyl 0,040 0,040 0,0016 Metazachlor 0,035 0,037 0,040 0,040 0,0016 0,036-10,0 3,9 Propachlor 0,040 0,040 0,0017 Propiconazol 0,040 0,040 0,0017 Antal komponenter 26 26 %RSD-gnsn 3,3 %afv-gnsn 15,3
NEXT V, September 2013 Pesticider A i drikkevand - 3. runde. Laboratoriets kode nr.: 2 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,043 0,044 0,040 0,040 0,0016 0,044 8,7 1,6 BAM (2,6-dichlorbenzamid) 0,044 0,044 0,040 0,040 0,0017 0,044 10,0 0,0 Desaminodiketometribuzin 0,088 0,088 0,079 0,079 0,0035 0,088 11,4 0,0 Desethylatrazin 0,047 0,048 0,040 0,040 0,0018 0,048 18,8 1,5 Desethyldesisopropylatrazin 0,049 0,050 0,040 0,040 0,0017 0,050 23,8 1,4 Desethylterbutylazin 0,046 0,046 0,040 0,040 0,0016 0,046 15,0 0,0 Desisopropylatrazin 0,044 0,045 0,040 0,040 0,0017 0,045 11,3 1,6 Dichlobenil 0,040 0,040 0,0017 Diketometribuzin 0,090 0,092 0,080 0,080 0,0032 0,091 13,8 1,6 Diuron 0,042 0,044 0,040 0,040 0,0017 0,043 7,5 3,3 Hexazinon 0,045 0,046 0,040 0,040 0,0017 0,046 13,8 1,6 Hydroxy-atrazin 0,025 0,026 0,025 0,025 0,0010 0,026 2,0 2,8 Hydroxy-simazin 0,010 0,005 0,039 0,039 0,0026 0,008-80,8 47,1 Hydroxy-terbutylazin 0,025 0,025 0,020 0,020 0,0012 0,025 25,0 0,0 Isoproturon 0,044 0,043 0,040 0,040 0,0017 0,044 8,7 1,6 Metamitron 0,037 0,038 0,040 0,040 0,0017 0,038-6,3 1,9 Metribuzin 0,036 0,038 0,040 0,040 0,0017 0,037-7,5 3,8 Pendimethalin 0,041 0,043 0,040 0,040 0,0017 0,042 5,0 3,4 Simazin 0,044 0,045 0,040 0,040 0,0016 0,045 11,3 1,6 Terbutylazin 0,044 0,043 0,040 0,040 0,0017 0,044 8,7 1,6 Bitertanol 0,287 0,282 0,199 0,199 0,0087 0,285 43,0 1,2 Chloridazon 0,230 0,221 0,200 0,200 0,0083 0,226 12,8 2,8 Cyanazin 0,092 0,096 0,080 0,080 0,0035 0,094 17,5 3,0 Dimetoat 0,120 0,117 0,119 0,119 0,0052 0,119-0,4 1,8 Ethofumesat 0,044 0,045 0,040 0,040 0,0017 0,045 11,3 1,6 Iprodion 0,133 0,136 0,120 0,120 0,0049 0,135 12,1 1,6 Metalaxyl 0,046 0,047 0,040 0,040 0,0016 0,047 16,3 1,5 Metazachlor 0,042 0,044 0,040 0,040 0,0016 0,043 7,5 3,3 Propachlor 0,041 0,040 0,040 0,040 0,0017 0,041 1,3 1,7 Propiconazol 0,045 0,044 0,040 0,040 0,0017 0,045 11,3 1,6 Antal komponenter 29 29 %RSD-gnsn 3,3 %afv-gnsn 14,6 8
NEXT V, September 2013 Pesticider A i drikkevand - 3. runde. Laboratoriets kode nr.: 3 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,042 0,041 0,040 0,040 0,0016 0,042 3,8 1,7 BAM (2,6-dichlorbenzamid) 0,040 0,040 0,0017 Desaminodiketometribuzin 0,079 0,079 0,0035 Desethylatrazin 0,040 0,040 0,040 0,040 0,0018 0,040 0,0 0,0 Desethyldesisopropylatrazin 0,040 0,040 0,0017 Desethylterbutylazin 0,037 0,038 0,040 0,040 0,0016 0,038-6,3 1,9 Desisopropylatrazin 0,034 0,035 0,040 0,040 0,0017 0,035-13,8 2,0 Dichlobenil 0,040 0,040 0,0017 Diketometribuzin 0,080 0,080 0,0032 Diuron 0,040 0,040 0,040 0,040 0,0017 0,040 0,0 0,0 Hexazinon 0,040 0,040 0,0017 Hydroxy-atrazin 0,025 0,026 0,025 0,025 0,0010 0,026 2,0 2,8 Hydroxy-simazin 0,039 0,039 0,0026 Hydroxy-terbutylazin 0,020 0,020 0,0012 Isoproturon 0,042 0,042 0,040 0,040 0,0017 0,042 5,0 0,0 Metamitron 0,033 0,034 0,040 0,040 0,0017 0,034-16,3 2,1 Metribuzin 0,040 0,040 0,0017 Pendimethalin 0,041 0,040 0,040 0,040 0,0017 0,041 1,3 1,7 Simazin 0,040 0,040 0,0016 Terbutylazin 0,040 0,040 0,040 0,040 0,0017 0,040 0,0 0,0 Bitertanol 0,199 0,199 0,0087 Chloridazon 0,200 0,200 0,0083 Cyanazin 0,080 0,080 0,0035 Dimetoat 0,119 0,119 0,0052 Ethofumesat 0,039 0,038 0,040 0,040 0,0017 0,039-3,8 1,8 Iprodion 0,120 0,120 0,0049 Metalaxyl 0,040 0,040 0,0016 Metazachlor 0,050 0,049 0,040 0,040 0,0016 0,050 23,8 1,4 Propachlor 0,040 0,040 0,0017 Propiconazol 0,040 0,040 0,0017 Antal komponenter 12 12 %RSD-gnsn 1,3 %afv-gnsn 6,3
NEXT V, September 2013 Pesticider A i drikkevand - 3. runde. Laboratoriets kode nr.: 4 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,037 0,037 0,040 0,040 0,0016 0,037-8,0 0,4 BAM (2,6-dichlorbenzamid) 0,042 0,044 0,040 0,040 0,0017 0,043 7,9 2,5 Desaminodiketometribuzin 0,079 0,079 0,0035 Desethylatrazin 0,039 0,041 0,040 0,040 0,0018 0,040 0,5 3,9 Desethyldesisopropylatrazin 0,040 0,040 0,0017 Desethylterbutylazin 0,042 0,041 0,040 0,040 0,0016 0,042 3,8 1,7 Desisopropylatrazin 0,044 0,045 0,040 0,040 0,0017 0,044 10,3 1,6 Dichlobenil 0,040 0,040 0,0017 Diketometribuzin 0,080 0,080 0,0032 Diuron 0,030 0,032 0,040 0,040 0,0017 0,031-23,4 3,9 Hexazinon 0,043 0,044 0,040 0,040 0,0017 0,043 8,3 1,3 Hydroxy-atrazin 0,025 0,025 0,0010 Hydroxy-simazin 0,039 0,039 0,0026 Hydroxy-terbutylazin 0,020 0,020 0,0012 Isoproturon 0,036 0,036 0,040 0,040 0,0017 0,036-9,5 0,8 Metamitron 0,013 0,015 0,040 0,040 0,0017 0,014-65,8 10,3 Metribuzin 0,022 0,028 0,040 0,040 0,0017 0,025-37,3 16,9 Pendimethalin 0,049 0,050 0,040 0,040 0,0017 0,050 23,9 2,4 Simazin 0,043 0,045 0,040 0,040 0,0016 0,044 10,0 3,2 Terbutylazin 0,041 0,042 0,040 0,040 0,0017 0,041 3,5 1,7 Bitertanol 0,320 0,315 0,199 0,199 0,0087 0,318 59,5 1,1 Chloridazon 0,219 0,223 0,200 0,200 0,0083 0,221 10,5 1,3 Cyanazin 0,071 0,069 0,080 0,080 0,0035 0,070-12,7 2,3 Dimetoat 0,109 0,111 0,119 0,119 0,0052 0,110-7,6 1,3 Ethofumesat 0,033 0,036 0,040 0,040 0,0017 0,035-13,6 6,3 Iprodion 0,120 0,120 0,0049 Metalaxyl 0,038 0,037 0,040 0,040 0,0016 0,038-5,9 1,3 Metazachlor 0,038 0,040 0,040 0,040 0,0016 0,039-3,6 3,9 Propachlor 0,040 0,040 0,0017 Propiconazol 0,038 0,041 0,040 0,040 0,0017 0,040-1,0 5,0 Antal komponenter 21 21 %RSD-gnsn 3,5 %afv-gnsn 15,5 10
NEXT V, September 2013 Pesticider A i drikkevand - 3. runde. Laboratoriets kode nr.: 5 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,032 0,032 0,040 0,040 0,0016 0,032-20,0 0,0 BAM (2,6-dichlorbenzamid) 0,039 0,039 0,040 0,040 0,0017 0,039-2,5 0,0 Desaminodiketometribuzin 0,097 0,096 0,079 0,079 0,0035 0,097 22,2 0,7 Desethylatrazin 0,040 0,040 0,040 0,040 0,0018 0,040 0,0 0,0 Desethyldesisopropylatrazin 0,038 0,039 0,040 0,040 0,0017 0,039-3,8 1,8 Desethylterbutylazin 0,031 0,034 0,040 0,040 0,0016 0,033-18,8 6,5 Desisopropylatrazin 0,042 0,043 0,040 0,040 0,0017 0,043 6,2 1,7 Dichlobenil 0,021 0,029 0,040 0,040 0,0017 0,025-37,5 22,6 Diketometribuzin 0,083 0,070 0,080 0,080 0,0032 0,077-4,4 12,0 Diuron 0,031 0,033 0,040 0,040 0,0017 0,032-20,0 4,4 Hexazinon 0,035 0,035 0,040 0,040 0,0017 0,035-12,5 0,0 Hydroxy-atrazin 0,028 0,031 0,025 0,025 0,0010 0,030 18,0 7,2 Hydroxy-simazin 0,039 0,039 0,0026 Hydroxy-terbutylazin 0,011 0,011 0,020 0,020 0,0012 0,011-45,0 0,0 Isoproturon 0,044 0,044 0,040 0,040 0,0017 0,044 10,0 0,0 Metamitron 0,014 0,019 0,040 0,040 0,0017 0,017-58,8 21,4 Metribuzin 0,023 0,028 0,040 0,040 0,0017 0,026-36,3 13,9 Pendimethalin 0,037 0,044 0,040 0,040 0,0017 0,041 1,2 12,2 Simazin 0,033 0,037 0,040 0,040 0,0016 0,035-12,5 8,1 Terbutylazin 0,045 0,045 0,040 0,040 0,0017 0,045 12,5 0,0 Bitertanol 0,199 0,199 0,0087 Chloridazon 0,230 0,220 0,200 0,200 0,0083 0,225 12,5 3,1 Cyanazin 0,076 0,070 0,080 0,080 0,0035 0,073-8,7 5,8 Dimetoat 0,100 0,099 0,119 0,119 0,0052 0,100-16,4 0,7 Ethofumesat 0,040 0,040 0,0017 Iprodion 0,120 0,120 0,0049 Metalaxyl 0,041 0,041 0,040 0,040 0,0016 0,041 2,5 0,0 Metazachlor 0,040 0,040 0,0016 Propachlor 0,041 0,041 0,040 0,040 0,0017 0,041 2,5 0,0 Propiconazol 0,040 0,040 0,0017 Antal komponenter 24 24 %RSD-gnsn 5,1 %afv-gnsn 16,0
NEXT V, September 2013 Pesticider A i drikkevand - 3. runde. Laboratoriets kode nr.: 7 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,039 0,038 0,040 0,040 0,0016 0,039-3,8 1,8 BAM (2,6-dichlorbenzamid) 0,041 0,041 0,040 0,040 0,0017 0,041 2,5 0,0 Desaminodiketometribuzin 0,074 0,074 0,079 0,079 0,0035 0,074-6,3 0,0 Desethylatrazin 0,041 0,041 0,040 0,040 0,0018 0,041 2,5 0,0 Desethyldesisopropylatrazin 0,068 0,068 0,040 0,040 0,0017 0,068 70,0 0,0 Desethylterbutylazin 0,039 0,040 0,040 0,040 0,0016 0,040-1,3 1,8 Desisopropylatrazin 0,038 0,037 0,040 0,040 0,0017 0,038-6,3 1,9 Dichlobenil 0,031 0,031 0,040 0,040 0,0017 0,031-22,5 0,0 Diketometribuzin 0,076 0,076 0,080 0,080 0,0032 0,076-5,0 0,0 Diuron 0,038 0,037 0,040 0,040 0,0017 0,038-6,3 1,9 Hexazinon 0,040 0,041 0,040 0,040 0,0017 0,041 1,3 1,7 Hydroxy-atrazin 0,025 0,025 0,025 0,025 0,0010 0,025 0,0 0,0 Hydroxy-simazin 0,003 0,004 0,039 0,039 0,0026 0,004-91,0 32,3 Hydroxy-terbutylazin 0,025 0,025 0,020 0,020 0,0012 0,025 25,0 0,0 Isoproturon 0,037 0,038 0,040 0,040 0,0017 0,038-6,3 1,9 Metamitron 0,030 0,030 0,040 0,040 0,0017 0,030-25,0 0,0 Metribuzin 0,038 0,037 0,040 0,040 0,0017 0,038-6,3 1,9 Pendimethalin 0,027 0,028 0,040 0,040 0,0017 0,028-31,3 2,6 Simazin 0,038 0,038 0,040 0,040 0,0016 0,038-5,0 0,0 Terbutylazin 0,046 0,046 0,040 0,040 0,0017 0,046 15,0 0,0 Bitertanol 0,070 0,071 0,199 0,199 0,0087 0,071-64,6 1,0 Chloridazon 0,189 0,190 0,200 0,200 0,0083 0,190-5,3 0,4 Cyanazin 0,077 0,077 0,080 0,080 0,0035 0,077-3,8 0,0 Dimetoat 0,090 0,091 0,119 0,119 0,0052 0,091-23,9 0,8 Ethofumesat 0,039 0,040 0,040 0,040 0,0017 0,040-1,3 1,8 Iprodion 0,086 0,083 0,120 0,120 0,0049 0,085-29,6 2,5 Metalaxyl 0,038 0,037 0,040 0,040 0,0016 0,038-6,3 1,9 Metazachlor 0,039 0,038 0,040 0,040 0,0016 0,039-3,8 1,8 Propachlor 0,038 0,038 0,040 0,040 0,0017 0,038-5,0 0,0 Propiconazol 0,040 0,039 0,040 0,040 0,0017 0,040-1,3 1,8 Antal komponenter 30 30 %RSD-gnsn 2,0 %afv-gnsn 15,9 12
NEXT V, September 2013 Pesticider A i drikkevand - 3. runde. Laboratoriets kode nr.: 9 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,039 0,040 0,040 0,040 0,0016 0,040-1,3 1,8 BAM (2,6-dichlorbenzamid) 0,039 0,040 0,040 0,040 0,0017 0,040-1,3 1,8 Desaminodiketometribuzin 0,090 0,094 0,079 0,079 0,0035 0,092 16,5 3,1 Desethylatrazin 0,041 0,042 0,040 0,040 0,0018 0,042 3,8 1,7 Desethyldesisopropylatrazin 0,040 0,041 0,040 0,040 0,0017 0,041 1,3 1,7 Desethylterbutylazin 0,039 0,041 0,040 0,040 0,0016 0,040 0,0 3,5 Desisopropylatrazin 0,041 0,043 0,040 0,040 0,0017 0,042 5,0 3,4 Dichlobenil 0,037 0,038 0,040 0,040 0,0017 0,038-6,3 1,9 Diketometribuzin 0,084 0,090 0,080 0,080 0,0032 0,087 8,7 4,9 Diuron 0,038 0,039 0,040 0,040 0,0017 0,039-3,8 1,8 Hexazinon 0,037 0,039 0,040 0,040 0,0017 0,038-5,0 3,7 Hydroxy-atrazin 0,020 0,021 0,025 0,025 0,0010 0,021-18,0 3,4 Hydroxy-simazin 0,039 0,039 0,0026 Hydroxy-terbutylazin 0,020 0,020 0,0012 Isoproturon 0,038 0,039 0,040 0,040 0,0017 0,039-3,8 1,8 Metamitron 0,040 0,040 0,0017 Metribuzin 0,036 0,035 0,040 0,040 0,0017 0,036-11,3 2,0 Pendimethalin 0,044 0,039 0,040 0,040 0,0017 0,042 3,7 8,5 Simazin 0,040 0,041 0,040 0,040 0,0016 0,041 1,3 1,7 Terbutylazin 0,042 0,041 0,040 0,040 0,0017 0,042 3,8 1,7 Bitertanol 0,199 0,199 0,0087 Chloridazon 0,200 0,200 0,0083 Cyanazin 0,082 0,082 0,080 0,080 0,0035 0,082 2,5 0,0 Dimetoat 0,108 0,108 0,119 0,119 0,0052 0,108-9,2 0,0 Ethofumesat 0,040 0,040 0,0017 Iprodion 0,120 0,120 0,0049 Metalaxyl 0,040 0,040 0,0016 Metazachlor 0,040 0,040 0,0016 Propachlor 0,040 0,040 0,0017 Propiconazol 0,040 0,040 0,0017 Antal komponenter 19 19 %RSD-gnsn 2,6 %afv-gnsn 5,6
NEXT V, September 2013 Pesticider A i drikkevand - 3. runde. Laboratoriets kode nr.: 12 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,040 0,040 0,040 0,040 0,0016 0,040-0,6 0,9 BAM (2,6-dichlorbenzamid) 0,034 0,033 0,040 0,040 0,0017 0,034-16,0 1,8 Desaminodiketometribuzin 0,070 0,073 0,079 0,079 0,0035 0,072-9,5 3,6 Desethylatrazin 0,045 0,045 0,040 0,040 0,0018 0,045 12,1 0,5 Desethyldesisopropylatrazin 0,031 0,032 0,040 0,040 0,0017 0,032-21,0 1,1 Desethylterbutylazin 0,041 0,040 0,040 0,040 0,0016 0,040 1,0 0,3 Desisopropylatrazin 0,034 0,034 0,040 0,040 0,0017 0,034-14,6 0,9 Dichlobenil 0,038 0,038 0,040 0,040 0,0017 0,038-5,7 0,6 Diketometribuzin 0,068 0,067 0,080 0,080 0,0032 0,067-15,9 1,2 Diuron 0,036 0,037 0,040 0,040 0,0017 0,037-8,5 0,7 Hexazinon 0,041 0,042 0,040 0,040 0,0017 0,042 4,7 1,5 Hydroxy-atrazin 0,033 0,033 0,025 0,025 0,0010 0,033 30,3 0,4 Hydroxy-simazin 0,041 0,040 0,039 0,039 0,0026 0,041 4,3 2,3 Hydroxy-terbutylazin 0,020 0,020 0,0012 Isoproturon 0,046 0,045 0,040 0,040 0,0017 0,045 13,4 1,0 Metamitron 0,032 0,030 0,040 0,040 0,0017 0,031-22,5 4,6 Metribuzin 0,032 0,030 0,040 0,040 0,0017 0,031-22,5 4,6 Pendimethalin 0,040 0,040 0,0017 Simazin 0,041 0,043 0,040 0,040 0,0016 0,042 5,6 2,8 Terbutylazin 0,065 0,061 0,040 0,040 0,0017 0,063 58,0 4,5 Bitertanol 0,199 0,199 0,0087 Chloridazon 0,200 0,200 0,0083 Cyanazin 0,103 0,104 0,080 0,080 0,0035 0,103 29,0 0,6 Dimetoat 0,103 0,099 0,119 0,119 0,0052 0,101-15,4 2,6 Ethofumesat 0,040 0,040 0,0017 Iprodion 0,120 0,120 0,0049 Metalaxyl 0,040 0,040 0,0016 Metazachlor 0,040 0,040 0,0016 Propachlor 0,040 0,040 0,0017 Propiconazol 0,040 0,040 0,0017 Antal komponenter 20 20 %RSD-gnsn 1,8 %afv-gnsn 15,5 14
Evaluering af resultater ved Youden plot metoden Formålet med Youden plots, præsenteret i enkeltrunderapporter som denne, er at give et illustrativt billede at placeringen af de enkelte laboratorier relativt til hinanden. Det primære formål med evalueringer på enkelt runde niveau er herudover at identificere outliere i de indrapporterede resultater. NEXT fokuserer således primært på en sammenligning af de enkelte laboratoriers præcision og nøjagtighed. Sidstnævnte via en kontrol af tilstedeværelsen af systematiske fejl. Outliere i de indrapporterede data elimineres fra det datasæt der kvalificerer sig til den samlede vurdering af NEXT-programmet. I henhold til ISO/DIS 5725 er der udført Cochran s henholdsvis Grubb s outlier test. Cochran s test anvendes for at bestemme ensartetheden af laboratoriernes enkeltbestemmelser på prøvepar under repeterbare betingelser (hvilket under angivne betingelser betragtes som en dobbeltbestemmelse). Grubb s enkelt og dobbelt test anvendes på de laboratorier, der ikke er outlier i henhold til Cochran s test, for at vurdere ensartetheden i middelværdien på prøvepar mellem laboratorier. Dobbelt outlier test udføres på de to mest ekstreme (højeste og/eller laveste) prøvepar. Der er udført Grubb s test for enkelt henholdsvis dobbelt outlier tests for laboratorier som er kvalificeret til videre statistisk analyse i henhold til Cochran s test. I Youden plottene er resultater fra prøveparene i skema 1, kolonne 2 og 3, afbildet mod hinanden. De nominelle værdier for testmatricerne (skema 1, kolonne 3 og 4) er afbildet med grønne linier parallelle med y- hhv. x-aksen. Den røde linie repræsenterer y = x. I den ny repræsentation af Youden plottene har vi valgt at vise afskæringslinier der repræsenterer grænsen for outlier data og såkaldte stragglers baseret på Cochran s (lys blå) henholdsvis Grubb s (gul) enkelt outlier tests. En straggler er et datapunkt der, ifølge Cochran s test, ligger udenfor på 5 % (tynd lys blå linie) men indenfor 1 % (fed lys blå linie) niveau. Stragglers medtages i den videre analyse. Datasæt der ligger udenfor 1% outlier niveau linien diskvalificeres. Analogt gælder det for Grubb s enkelt outlier test at stragglers, dvs. datapunkter der ligger udenfor den tynde gule linie men indenfor den fede gule linie, bibeholdes i den videre analyse. Datasæt der ligger udenfor den fede gule linie afviger signifikant fra det fælles laboratoriegennemsnit. Laboratorier med højst præcision og nøjagtighed ligger indenfor den rektangel der udgøres af den tynde blå og tynde gule linie, mens de der ligger udenfor, men stadigt indenfor de fede linier fremover får et tidligt og tydeligt varsel om deres præstationsevne og forbedringskrav. I tilfælde hvor der er dobbelt outliere, ifølge Grubb s dobbeltoutlier, vil disse være specifikt markeret med blå, fed font på 5 % niveau hhv. rød, fed, kursiv font på 1 % niveau. Efterfølgende hvert Youden plot findes et skema indeholdende resultater på prøvepar for den pågældende komponent fra hvert enkelt deltagende laboratorie. Herefter følger kolonner der repræsenterer Cochran s og Grubb s outlier tests. Et kryds betyder at det pågældende laboratories resultat er identificeret at være outlier. Såfremt et
laboratorie er bestemt som værende outlier ifølge Cochran s test vil der i cellerne under Grubb s outlier test findes en streg. Stregen markerer at laboratoriet ikke indgår i de efterfølgende Grubb s tests. Youden plots og resultatskemaer indeholdende resultater for outlier tests for de enkelte laboratorier er præsenteret på de følgende sider. 16
Atrazin Youden plot for komponent Atrazin [µg/l] 0,0471 0,0451 0,0431 2 NEXT V 13-12 l 0,0411 0,0391 0,0371 4 1 912 7 3 0,0351 0,0331 0,0311 5 0,0291 0,0291 0,0341 0,0391 0,0441 NEXT V 13-11 l
Komponent Atrazin Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,038 0,040 2 0,043 0,044 3 0,042 0,041 4 0,037 0,037 5 0,032 0,032 7 0,039 0,038 9 0,039 0,040 12 0,040 0,040 Udeladt i stat. analyse 18
BAM (2,6-dichlorbenzamid) Youden plot for komponent BAM (2,6-dichlorbenzamid) [µg/l] 0,0482 0,0462 0,0442 4 2 0,0422 1 NEXT V 13-12 l 0,0402 0,0382 9 5 7 0,0362 0,0342 12 0,0322 0,0302 0,0302 0,0352 0,0402 0,0452 NEXT V 13-11 l
Komponent BAM (2,6-dichlorbenzamid) Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,043 0,042 2 0,044 0,044 3 4 0,042 0,044 5 0,039 0,039 7 0,041 0,041 9 0,039 0,040 12 0,034 0,033 Udeladt i stat. analyse 20
Desaminodiketometribuzin Youden plot for komponent Desaminodiketometribuzin [µg/l] 0,1033 0,0983 0,0933 9 5 NEXT V 13-12 l 0,0883 0,0833 0,0783 2 1 0,0733 12 7 0,0683 0,0633 0,0633 0,0733 0,0833 0,0933 0,1033 NEXT V 13-11 l
Komponent Desaminodiketometribuzin Nominel koncentration 0,079 0,079 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,093 0,089 2 0,088 0,088 3 4 5 0,097 0,096 7 0,074 0,074 9 0,090 0,094 12 0,070 0,073 Udeladt i stat. analyse 22
Desethylatrazin Youden plot for komponent Desethylatrazin [µg/l] 0,0515 0,0495 0,0475 2 NEXT V 13-12 l 0,0455 0,0435 0,0415 4 9 7 1 12 0,0395 35 0,0375 0,0355 0,0355 0,0405 0,0455 0,0505 NEXT V 13-11 l
Komponent Desethylatrazin Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,044 0,044 2 0,047 0,048 3 0,040 0,040 4 0,039 0,041 X 5 0,040 0,040 7 0,041 0,041 9 0,041 0,042 12 0,045 0,045 Udeladt i stat. analyse 24
Desethyldesisopropylatrazin Youden plot for komponent Desethyldesisopropylatrazin [µg/l] 0,0735 0,0685 7 0,0635 0,0585 NEXT V 13-12 l 0,0535 0,0485 1 2 0,0435 9 0,0385 5 0,0335 12 0,0285 0,0285 0,0385 0,0485 0,0585 0,0685 NEXT V 13-11 l
Komponent Desethyldesisopropylatrazin Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,047 0,047 2 0,049 0,050 3 4 5 0,038 0,039 7 0,068 0,068 9 0,040 0,041 12 0,031 0,032 Udeladt i stat. analyse 26
Desethylterbutylazin Youden plot for komponent Desethylterbutylazin [µg/l] 0,0482 2 0,0432 NEXT V 13-12 l 0,0382 3 9 7 12 4 1 0,0332 5 0,0282 0,0282 0,0332 0,0382 0,0432 0,0482 NEXT V 13-11 l
Komponent Desethylterbutylazin Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,043 0,042 2 0,046 0,046 3 0,037 0,038 4 0,042 0,041 5 0,031 0,034 7 0,039 0,040 9 0,039 0,041 12 0,041 0,040 Udeladt i stat. analyse 28
Desisopropylatrazin Youden plot for komponent Desisopropylatrazin [µg/l] 0,0489 0,0469 0,0449 2 4 NEXT V 13-12 l 0,0429 0,0409 0,0389 0,0369 7 9 1 5 0,0349 3 12 0,0329 0,0309 0,0309 0,0359 0,0409 0,0459 NEXT V 13-11 l
Komponent Desisopropylatrazin Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,041 0,038 2 0,044 0,045 3 0,034 0,035 4 0,044 0,045 5 0,042 0,043 7 0,038 0,037 9 0,041 0,043 12 0,034 0,034 Udeladt i stat. analyse 30
Dichlobenil Youden plot for komponent Dichlobenil [µg/l] 0,0391 912 0,0341 NEXT V 13-12 l 0,0291 5 1 7 0,0241 0,0191 0,0191 0,0241 0,0291 0,0341 0,0391 NEXT V 13-11 l
Komponent Dichlobenil Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau Udeladt i stat. analyse 1 0,027 0,027 2 3 4 5 0,021 0,029 X X - - - - X 7 0,031 0,031 9 0,037 0,038 12 0,038 0,038 32
Diketometribuzin Youden plot for komponent Diketometribuzin [µg/l] 0,1006 0,0956 0,0906 9 2 NEXT V 13-12 l 0,0856 0,0806 0,0756 7 1 0,0706 5 0,0656 12 0,0606 0,0606 0,0706 0,0806 0,0906 0,1006 NEXT V 13-11 l
Komponent Diketometribuzin Nominel koncentration 0,080 0,080 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,086 0,081 2 0,090 0,092 3 4 5 0,083 0,070 7 0,076 0,076 9 0,084 0,090 12 0,068 0,067 Udeladt i stat. analyse 34
Diuron Youden plot for komponent Diuron [µg/l] 0,0471 2 0,0421 NEXT V 13-12 l 0,0371 12 9 7 3 1 0,0321 4 5 0,0271 0,0271 0,0321 0,0371 0,0421 0,0471 NEXT V 13-11 l
Komponent Diuron Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,040 0,039 2 0,042 0,044 3 0,040 0,040 4 0,030 0,032 5 0,031 0,033 7 0,038 0,037 9 0,038 0,039 12 0,036 0,037 Udeladt i stat. analyse 36
Hexazion Youden plot for komponent Hexazinon [µg/l] 0,0498 0,0478 0,0458 2 NEXT V 13-12 l 0,0438 0,0418 0,0398 9 7 12 4 1 0,0378 0,0358 5 0,0338 0,0318 0,0318 0,0368 0,0418 0,0468 NEXT V 13-11 l
Komponent Hexazinon Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,043 0,043 2 0,045 0,046 3 4 0,043 0,044 5 0,035 0,035 7 0,040 0,041 9 0,037 0,039 12 0,041 0,042 Udeladt i stat. analyse 38
Hydroxy-atrazin Youden plot for komponent Hydroxy-atrazin [µg/l] 0,0342 0,0322 12 0,0302 5 NEXT V 13-12 l 0,0282 0,0262 0,0242 23 7 0,0222 0,0202 19 0,0182 0,0182 0,0232 0,0282 0,0332 NEXT V 13-11 l
Komponent Hydroxy-atrazin Nominel koncentration 0,025 0,025 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,020 0,021 2 0,025 0,026 3 0,025 0,026 4 5 0,028 0,031 7 0,025 0,025 9 0,020 0,021 12 0,032 0,033 Udeladt i stat. analyse 40
Hydroxy-simazin Youden plot for komponent Hydroxy-simazin [µg/l] 0,0422 12 0,0372 0,0322 NEXT V 13-12 l 0,0272 0,0222 0,0172 1 0,0122 0,0072 0,0022 7 2 0,0022 0,0122 0,0222 0,0322 0,0422 NEXT V 13-11 l
Komponent Hydroxy-simazin Nominel koncentration 0,039 0,039 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,010 0,016 2 0,010 0,005 3 4 5 7 0,003 0,004 9 12 0,041 0,040 Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde 42
Hydroxy-terbutylazin Youden plot for komponent Hydroxy-terbutylazin [µg/l] 0,0260 72 0,0240 1 0,0220 NEXT V 13-12 l 0,0200 0,0180 0,0160 0,0140 0,0120 0,0100 5 0,0100 0,0150 0,0200 0,0250 NEXT V 13-11 l
Komponent Hydroxy-terbutylazin Nominel koncentration 0,020 0,020 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,023 0,024 2 0,025 0,025 3 4 5 0,011 0,011 7 0,025 0,025 9 12 Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde 44
Isoproturon Youden plot for komponent Isoproturon [µg/l] 0,0487 0,0467 0,0447 5 12 NEXT V 13-12 l 0,0427 0,0407 0,0387 71 9 3 2 0,0367 4 0,0347 0,0327 0,0327 0,0377 0,0427 0,0477 NEXT V 13-11 l
Komponent Isoproturon Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,037 0,038 2 0,044 0,043 3 0,042 0,042 4 0,036 0,036 5 0,044 0,044 7 0,037 0,038 9 0,038 0,039 12 0,046 0,045 Udeladt i stat. analyse 46
Metamitron Youden plot for komponent Metamitron [µg/l] 0,0415 0,0365 2 3 NEXT V 13-12 l 0,0315 0,0265 0,0215 5 1 7 12 0,0165 4 0,0115 0,0115 0,0165 0,0215 0,0265 0,0315 0,0365 0,0415 NEXT V 13-11 l
Komponent Metamitron Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,021 0,020 2 0,037 0,038 3 0,033 0,034 4 0,013 0,015 5 0,014 0,019 7 0,030 0,030 9 12 0,032 0,030 Udeladt i stat. analyse 48
Metribuzin Youden plot for komponent Metribuzin [µg/l] 0,0401 2 7 0,0351 9 NEXT V 13-12 l 0,0301 4 5 12 1 0,0251 0,0201 0,0201 0,0251 0,0301 0,0351 0,0401 NEXT V 13-11 l
Komponent Metribuzin Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,028 0,027 2 0,036 0,038 3 4 0,022 0,028 5 0,023 0,028 7 0,038 0,037 9 0,036 0,035 12 0,032 0,030 Udeladt i stat. analyse 50
Pendimethalin Youden plot for komponent Pendimethalin [µg/l] 0,0545 0,0495 4 NEXT V 13-12 l 0,0445 0,0395 5 1 2 3 9 0,0345 0,0295 7 0,0245 0,0245 0,0295 0,0345 0,0395 0,0445 0,0495 0,0545 NEXT V 13-11 l
Komponent Pendimethalin Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,039 0,038 2 0,041 0,043 3 0,041 0,040 4 0,049 0,050 5 0,037 0,044 7 0,027 0,028 9 0,044 0,039 12 Udeladt i stat. analyse 52
Simazin Youden plot for komponent Simazin [µg/l] 0,0480 0,0460 4 2 0,0440 12 NEXT V 13-12 l 0,0420 0,0400 0,0380 5 7 9 1 0,0360 0,0340 0,0320 0,0300 0,0300 0,0350 0,0400 0,0450 NEXT V 13-11 l
Komponent Simazin Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,041 0,041 2 0,044 0,045 3 4 0,043 0,045 5 0,033 0,037 7 0,038 0,038 9 0,040 0,041 12 0,041 0,043 Udeladt i stat. analyse 54
Terbutylazin Youden plot for komponent Terbutylazin [µg/l] 0,0714 0,0664 0,0614 12 NEXT V 13-12 l 0,0564 0,0514 0,0464 7 15 0,0414 4 3 9 2 0,0364 0,0364 0,0464 0,0564 0,0664 NEXT V 13-11 l
Komponent Terbutylazin Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau Udeladt i stat. analyse 1 0,045 0,045 2 0,044 0,043 3 0,040 0,040 4 0,041 0,042 5 0,045 0,045 7 0,046 0,046 9 0,042 0,041 12 0,065 0,061 X X - - - - X 56
Bitertanol Youden plot for komponent Bitertanol [µg/l] 0,3136 4 0,2636 1 2 NEXT V 13-12 l 0,2136 0,1636 0,1136 0,0636 7 0,0636 0,1136 0,1636 0,2136 0,2636 0,3136 NEXT V 13-11 l
Komponent Bitertanol Nominel koncentration 0,199 0,199 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,249 0,268 2 0,287 0,282 3 4 0,320 0,315 5 7 0,070 0,071 9 12 Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde 58
Chloridazon Youden plot for komponent Chloridazon [µg/l] 0,2518 0,2418 0,2318 NEXT V 13-12 l 0,2218 0,2118 0,2018 1 4 25 0,1918 7 0,1818 0,1718 0,1718 0,1918 0,2118 0,2318 0,2518 NEXT V 13-11 l
Komponent Chloridazon Nominel koncentration 0,200 0,200 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,211 0,211 2 0,230 0,221 3 4 0,219 0,223 5 0,230 0,220 7 0,189 0,190 9 12 Udeladt i stat. analyse 60
Cyanazin Youden plot for komponent Cyanazin [µg/l] 0,1125 0,1025 12 2 NEXT V 13-12 l 0,0925 0,0825 9 1 7 0,0725 4 5 0,0625 0,0625 0,0725 0,0825 0,0925 0,1025 0,1125 NEXT V 13-11 l
Komponent Cyanazin Nominel koncentration 0,080 0,080 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,083 0,082 2 0,092 0,096 3 4 0,071 0,069 5 0,076 0,070 7 0,077 0,077 9 0,082 0,082 12 0,103 0,104 Udeladt i stat. analyse 62
Dimetoat Youden plot for komponent Dimetoat [µg/l] 0,1318 0,1218 2 NEXT V 13-12 l 0,1118 0,1018 5 12 1 9 4 0,0918 7 0,0818 0,0818 0,0918 0,1018 0,1118 0,1218 0,1318 NEXT V 13-11 l
Komponent Dimetoat Nominel koncentration 0,119 0,119 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,104 0,101 2 0,120 0,117 3 4 0,109 0,111 5 0,100 0,099 7 0,090 0,091 9 0,108 0,108 12 0,103 0,099 Udeladt i stat. analyse 64
Ethofumesat Youden plot for komponent Ethofumesat [µg/l] 0,0473 2 0,0423 NEXT V 13-12 l 0,0373 4 7 3 0,0323 1 0,0273 0,0273 0,0323 0,0373 0,0423 0,0473 NEXT V 13-11 l
Komponent Ethofumesat Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,032 0,030 2 0,044 0,045 3 0,039 0,038 4 0,033 0,036 5 7 0,039 0,040 9 12 Udeladt i stat. analyse 66
Iprodion Youden plot for komponent Iprodion [µg/l] 0,1455 0,1355 2 0,1255 NEXT V 13-12 l 0,1155 0,1055 0,0955 0,0855 7 0,0755 0,0755 0,0955 0,1155 0,1355 NEXT V 13-11 l Der er ikke udført outliertest på Iprodion på grund af for lille datamateriale
Metalaxyl 0,0516 Youden plot for komponent Metalaxyl [µg/l] 0,0496 0,0476 2 NEXT V 13-12 l 0,0456 0,0436 0,0416 0,0396 5 0,0376 4 7 0,0356 0,0336 0,0336 0,0386 0,0436 0,0486 NEXT V 13-11 l 68
Komponent Metalaxyl Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 2 0,046 0,047 3 4 0,038 0,037 5 0,041 0,041 7 0,038 0,037 9 12 Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde
Metazachlor Youden plot for komponent Metazachlor [µg/l] 0,0518 3 0,0468 NEXT V 13-12 l 0,0418 4 2 0,0368 1 7 0,0318 0,0318 0,0368 0,0418 0,0468 0,0518 NEXT V 13-11 l 70
Komponent Metazachlor Nominel koncentration 0,040 0,040 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V 13-11 NEXT V 13-12 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1% Niveau 5% Niveau 1 0,035 0,037 2 0,042 0,044 3 0,050 0,049 4 0,038 0,040 5 7 0,039 0,038 9 12 Udeladt i stat. analyse
Propachlor Youden plot for komponent Propachlor [µg/l] 0,0445 0,0425 NEXT V 13-12 l 0,0405 0,0385 7 5 2 0,0365 0,0345 0,0345 0,0365 0,0385 0,0405 0,0425 0,0445 NEXT V 13-11 l Der er ikke udført outliertest på Propachlor på grund af for lille datamateriale 72
Propiconazol Youden plot for komponent Propiconazol [µg/l] 0,0487 0,0467 0,0447 2 NEXT V 13-12 l 0,0427 0,0407 0,0387 4 7 0,0367 0,0347 0,0347 0,0367 0,0387 0,0407 0,0427 0,0447 0,0467 0,0487 NEXT V 13-11 l Der er ikke udført outliertest på Propiconazol på grund af for lille datamateriale
Statistiske nøgleparametre For at give mulighed for en samlet vurdering af de enkelte komponenter på tværs af laboratorierne præsenteres en opsamling af nøgleparametre for den generelle analysekvalitet outliere ikke medtaget: p: antal laboratorier µ: nominel værdi m: generel middelværdi g: genfindingprocent S(L): laboratoriespredning S(r): repeterbarhed S(R): reproducerbarhed r: repeterbarhedsgrænse R: reproducerbarhedsgrænse CV(r): Laboratorie variationskoefficient CV(R): Total variationskoefficient Tabellen angiver følgende: p, som er antallet af laboratorier uden outliere, dvs. de laboratorier, der er medtaget i statistikken. Den nominelle værdi, µ. Den generelle middelværdi for laboratoriernes resultater er m, og genfindingsprocenten i forhold til den nominelle værdi er g. Laboratoriespredningen S(L), angiver spredningen mellem laboratorier og repeterbarheden S(r), angiver spredningen mellem prøvepar. Reproducerbarheden S(R), angiver den totale spredning, og repeterbarhedsgrænsen, r, som er 95 % fraktilen i fordelingen for den absolutte forskel mellem de to prøver (r = S(r)*2.8). Reproducerbarhedsgrænsen, R, som er 95 % fraktilen i fordelingen for den absolutte forskel mellem laboratoriernes måleresultater (R = S(R)*2.8) og laboratorie variationskoefficient, CV(r), som er CV(r)=S(r)/μ*100 og til sidst total variationskoefficient, CV(R), som er CV(R)=S(R)/μ*100. Der er ikke foretaget statistiske beregninger på følgende komponenter: Iprodion, Propachlor og Propiconazol pga. for lille datamængde. Der tages forbehold for de statistiske beregninger for: Hydroxy-simazin, Hydroxy-terbutylazin, Dichlobenil, Bitertanol og Metalaxyl pga. den lille data mængde. 74
Atrazin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 8 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0388 g [%] 97,0 S(L) 0,0034 S(r) 0,0007 S(R) 0,0034 r 0,0020 R 0,0096 CV(r) 1,8 CV(R) 9,0 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 7 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0404 g [%] 101,0 S(L) 0,0035 S(r) 0,0006 S(R) 0,0036 r 0,0018 R 0,0099 CV(r) 1,6 CV(R) 9,0 Desaminodiketometribuzin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 6 µ [µg/l] 0,079 m [µg/l] 0,0855 g [%] 108,2 S(L) 0,0102 S(r) 0,0021 S(R) 0,0104 r 0,0060 R 0,0291 CV(r) 2,7 CV(R) 13,0 Desethylatrazin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 8 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0424 g [%] 105,9 S(L) 0,0027 S(r) 0,0006 S(R) 0,0028 r 0,0016 R 0,0078 CV(r) 1,4 CV(R) 7,0 Desethyldesisopropylatrazin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 6 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0458 g [%] 114,6 S(L) 0,0126 S(r) 0,0003 S(R) 0,0126 r 0,0010 R 0,0352 CV(r) 0,9 CV(R) 31,0 Desethylterbutylazin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 8 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0400 g [%] 100,0 S(L) 0,0039 S(r) 0,0010 S(R) 0,0040 r 0,0028 R 0,0111 CV(r) 2,5 CV(R) 10,0
Desisopropylatrazin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 8 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0398 g [%] 99,6 S(L) 0,0040 S(r) 0,0011 S(R) 0,0042 r 0,0032 R 0,0117 CV(r) 2,8 CV(R) 10,0 Dichlobenil NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 4 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0333 g [%] 83,3 S(L) 0,0052 S(r) 0,0003 S(R) 0,0052 r 0,0009 R 0,0147 CV(r) 0,8 CV(R) 13,0 Der tages forbehold for de statistiske beregninger pga. den lille datamængde Diketometribuzin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 6 µ [µg/l] 0,080 m [µg/l] 0,0802 g [%] 100,3 S(L) 0,0080 S(r) 0,0046 S(R) 0,0092 r 0,0130 R 0,0259 CV(r) 5,8 CV(R) 12,0 Diuron NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 8 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0372 g [%] 93,0 S(L) 0,0041 S(r) 0,0009 S(R) 0,0042 r 0,0025 R 0,0117 CV(r) 2,2 CV(R) 10,0 Hexazinon NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 7 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0410 g [%] 102,6 S(L) 0,0035 S(r) 0,0005 S(R) 0,0036 r 0,0014 R 0,0100 CV(r) 1,2 CV(R) 9,0 Hydroxy-atrazin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 7 µ [µg/l] 0,025 m [µg/l] 0,0256 g [%] 102,3 S(L) 0,0044 S(r) 0,0007 S(R) 0,0044 r 0,0019 R 0,0124 CV(r) 2,8 CV(R) 18,0 76
Hydroxy-simazin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 4 µ [µg/l] 0,039 m [µg/l] 0,0162 g [%] 41,5 S(L) 0,0166 S(r) 0,0033 S(R) 0,0170 r 0,0092 R 0,0475 CV(r) 8,4 CV(R) 43,0 Der tages forbehold for de statistiske beregninger pga. den lille datamængde. Hydroxy-terbutylazin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 4 µ [µg/l] 0,020 m [µg/l] 0,0211 g [%] 105,6 S(L) 0,0068 S(r) 0,0004 S(R) 0,0068 r 0,0010 R 0,0190 CV(r) 1,8 CV(R) 34,0 Der tages forbehold for de statistiske beregninger pga. den lille datamængde. Isoproturon NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 8 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0406 g [%] 101,4 S(L) 0,0035 S(r) 0,0006 S(R) 0,0036 r 0,0016 R 0,0100 CV(r) 1,4 CV(R) 9,0 Metamitron NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 7 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0261 g [%] 65,3 S(L) 0,0091 S(r) 0,0016 S(R) 0,0092 r 0,0045 R 0,0258 CV(r) 4,0 CV(R) 23,0 Metribuzin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 7 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0313 g [%] 78,3 S(L) 0,0052 S(r) 0,0023 S(R) 0,0056 r 0,0064 R 0,0158 CV(r) 5,7 CV(R) 14,0 Pendimethalin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 7 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0400 g [%] 100,0 S(L) 0,0063 S(r) 0,0026 S(R) 0,0068 r 0,0073 R 0,0190 CV(r) 6,5 CV(R) 17,0
Simazin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 7 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0407 g [%] 101,9 S(L) 0,0033 S(r) 0,0010 S(R) 0,0034 r 0,0027 R 0,0096 CV(r) 2,4 CV(R) 9,0 Terbutylazin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 7 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0432 g [%] 108,0 S(L) 0,0022 S(r) 0,0005 S(R) 0,0023 r 0,0014 R 0,0064 CV(r) 1,2 CV(R) 6,0 Bitertanol NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 4 µ [µg/l] 0,199 m [µg/l] 0,2327 g [%] 117,0 S(L) 0,1107 S(r) 0,0080 S(R) 0,1110 r 0,0225 R 0,3107 CV(r) 4,0 CV(R) 56,0 Der tages forbehold for de statistiske beregninger pga. den lille datamængde Cyanazin NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 7 µ [µg/l] 0,080 m [µg/l] 0,0831 g [%] 103,9 S(L) 0,0117 S(r) 0,0022 S(R) 0,0119 r 0,0061 R 0,0334 CV(r) 2,7 CV(R) 15,0 Chloridazon NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 5 µ [µg/l] 0,200 m [µg/l] 0,2144 g [%] 107,2 S(L) 0,0148 S(r) 0,0045 S(R) 0,0154 r 0,0125 R 0,0432 CV(r) 2,2 CV(R) 8,0 Dimetoat NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 7 µ [µg/l] 0,119 m [µg/l] 0,1042 g [%] 87,6 S(L) 0,0089 S(r) 0,0016 S(R) 0,0090 r 0,0044 R 0,0252 CV(r) 1,3 CV(R) 8,0 78
Ethofumesat NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 5 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0376 g [%] 94,0 S(L) 0,0050 S(r) 0,0014 S(R) 0,0052 r 0,0039 R 0,0146 CV(r) 3,5 CV(R) 13,0 Metalaxyl NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 4 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0407 g [%] 101,7 S(L) 0,0042 S(r) 0,0006 S(R) 0,0042 r 0,0018 R 0,0119 CV(r) 1,6 CV(R) 11,0 Der tages forbehold for de statistiske beregninger pga. den lille datamængde. Metazachlor NEXT V, 3. runde Nøgleparametre NEXT V 13-11/NEXT V 13-12 p 5 µ [µg/l] 0,040 m [µg/l] 0,0411 g [%] 102,8 S(L) 0,0053 S(r) 0,0012 S(R) 0,0054 r 0,0033 R 0,0151 CV(r) 2,9 CV(R) 13,0