Sammenstilling og vurdering af effekter på vandløbsstrækningen Møllerand til Kalve Å efter udledning af KombiGroslam til vandløbene

Transkript

1 NOTAT Sammenstilling og vurdering af effekter på vandløbsstrækningen Møllerand til Kalve Å efter udledning af KombiGroslam til vandløbene Rekvirent: Kommune: Region: Holbæk Kommune Holbæk Kommune Region Sjælland DMR sagsnr.: 1530 Dato: 24. oktober 28 Din rådgiver gør en forskel Karolinevej 17, 4200 Slagelse Tlf

2 Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 1 Notat vedr. vurdering af analyseresultater for vand- og sedimentprøver udtaget i Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, i forbindelse med udledning af KombiGro slam til vandløbssystemet. Rekvirenten har anmodet om at sammenstille analyseresultater fra udtaget vand- og sedimentprøver for at klarlægge om øvrige stoffer, der ikke er medtaget i notat fremsendt den 26. september 28, ændrer på konklusionen i forhold til de miljømæssige konsekvenser af udledningen af KombiGro til recipient. Strategi og udførte arbejder Analyseresultater er sammenstillet, og efter aftale med rekvirent sammenholdt med fastsatte kvalitetskriterier i BEK nr Såfremt der ikke er kvalitetskriterier, er der efter aftale med rekvirent forsøgt belyst effektkoncentrationer på ørred-fisk og vandlevende insekter for at belyse om periode for rekoloniseringen ændres ift. de indtil videre vurderede 3-5 år. Udvalgte vand og sedimentprøver er analyseret for en eller flere af parametrene LAS, DEHP, NPE, PAH er og seks udvalgte tungmetaller hos akkrediteret analyselaboratorie. Resultater af vandprøve og vurderinger Vand- og sedimentprøver er udtaget i perioden september 28. Vand- og sediment/slamprøver er generelt analyseret for følgende stoffer: Total N, Nitrit, Nitrat, Total P, Ammoniak-N, tungmetaller, PAH, LAS, DEHP og BOD. I nedenstående tabeller fremgår analyseresultater sammenstillet med nationale- og EU kvalitetskriterier, såfremt de er fastsatte. For de stoffer, hvor der ikke er fastsat kvalitetskriterier, er NOEC eller EC/LC-værdier undersøgt ved litteraturgennemgang. Analyseresultater fremgår desuden af bilag 1. Vandkemi DMR Miljøvagt blev af Holbæk Kommune anmodet om, at føre tilsyn med vandløbet i perioden september 28, for at sikre at de fornødne foranstaltninger kan iværksættes for at hindre yderligere spredning af slam i forbindelse med regnskyl. Ved tilsynet og prøvetagningen er følgende parameter monitoreret ilt, ph, temperatur og ammoniumindhold fra Møllerand og nedstrøms mod Holbæk Fjord. Målinger fremgår af nedenstående tabel 1. Ammoniumindhold er målt med REF strips fra Macherey-Nagel. Sagsnr.: 1530

3 Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 2 Lokalitet Prøvetagningsdato O2 (mg l -1 ) ph Temperatur NH4 + (mg l -1 ) ( 0 C) Sandfang >6 Vognserup (bro) >6 Nedstrøms jernplade, > Kobbel Å Opstrøms jernplade, > udløb Mølleranden Sandfang >6 Vognserup (bro) >6 Udløb fra Tuse å til fjord ,5-1 Opstrøms jernplade, > udløb Mølleranden Nedstrøms jernplade, > Kobbel Å Sandfang >6 Møllerand >6 ved olielednings markeringer , Kobbel Å >6 Sandfang >6 Trønningemose ved bro Aakalve bro , Ringstedvej >6 Referenceprøve Skovlyvej Grænseværdier for stressfaktorer og død hos vandlevende organismer < 4,0 mg/l O2 = iltsvind < 2,0 mg/l O2 = kraftigt iltsvind 0,5 mg/l NH4 + = stress* 1-3 mg/l NH4 + = højt stress* Tabel 1. Målte værdier af ilt, ph, temperatur, NH 4 + i vandløbssystemerne fra Møllerand til Holbæk Fjord, samt grænseværdier for stressfaktorer for vandlevende organismer, herunder ørred-fisk. Sagsnr.: 1530

4 Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 3 Kvælstof I nedenstående tabel 2 er analyseresultater for kvælstof og fosfor i vand sammenstillet. Parameter Prøve ID Dato Phosphor, total Nitrat- N Nitrit- N Nitrogen, total Ammonium- Ammoniak % ammoniak Beregnet Ammoniak Kobbel Å REF Skovlyvej Møllerand (Fors) Ringstedvej 44 Møllerand v. Olieledning markering Kobbel Å SF1 Tuse Å SF2 Tuse Å Nedstrøms Trønninge Mose Aakalve Bro mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l % mg/l 0,026 1,1 0,026 1,5 0,0073 0,2 0, ,89 0, ,4 4,0 03 0, ,8 0,441 0,23 3,1 0,58 4,6 0,48 2 0,96 0,34 1,9 0,25 3,2 0,5 1,8 0,027 9,9 1,0 1,3. 8,9 0,85 0,7 0,595 0,38 0,99 0,96. 2,7 0,85 2,0 1,70 0,054 i.a. 0,086 1,7 0,29 1,8 0,05 0,10 i.a. 0,086 1,6 0,12 0,6 0,07 Tabel 2: Sammenstilling af analyseresultater for kvælstof og fosfor. Vandprøver udtaget i september måned 28. i.a.: ikke analyseret. Figur 1: Forhold mellem ammonium og ammoniak. Beregnede værdier for ammoniak tager udgangspunkt i ligevægtsforholdet mellem ammonium og ammoniak. I overstående figur 1 ses forholdet mellem ammonium og ammoniak ved ph 6-8, og ud fra figuren kan ammoniak-koncentrationen således udregnes. I tabel 2 er koncentrationer for fri ammoniak (NH 3) beregnet. Grænseværdien for fri ammoniak er 0,025 mg NH 3/L, og som det fremgår af tabel 2, så ligger alle koncentrationer over 0,025 Sagsnr.: 1530

5 Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 4 mg NH 3/L. Det er derfor DMRs umiddelbare vurdering, at dødsårsagen for vandlevende organismer, herunder fisk, har været akut opståede toksiske niveauer af ammoniak. I Crabtree et al. (22) /5/ fremgår det, at fiskedød indtræffer ved en times eksponering af NH 3 ved koncentrationer på 1,3 mg l -1.Sammenlignes den beregnede NH 3 værdi på 11,4 mg l -1 og en ukendt eksponeringstid, samt oplysninger omkring et iltindhold på 7,2 mg/l målt af FORSE, underbygger dette DMRs foreløbige vurdering af, at ammoniakindholdet er dødsårsagen for de vandlevende organismer. I Crabtree et al. (22) fremgår det endvidere, ud fra indsamlede data, at en patologisk effekt på salmonide arter ses ved koncentrationer på over 0,2 mg l -1 ved en eksponeringstid på mere end seks timer, og med gentagelse af eksponeringen efter 2,6 dage. KombiGro er en basisk opløsning, hvilket vurderes til at medvirke til den høje koncentration af fri ammoniak. I nedenstående tabel 3 er analyseresultater for kvælstof og fosfor i slam/sediment sammenstillet. Analyseresultater fremgår af bilag 1. Parameter Prøve ID Dato Tørstof TS Phosphor, total Nitrat-N Nitrit-N Nitrogen, total Ammonium- Ammoniak Kobbel Å REF Skovlyvej Ringstedvej 44 Trønninge Mose Aakalve Bro Tabel 3: % mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l < < < < Analyseresultater for kvælstof og fosfor i slam. Som det fremgår af tabel 3, forekommer der høje koncentrationer ammonium-ammoniak i slam/sediment ved spildstedet. Det er DMRs umiddelbare vurdering, at såfremt slammet ikke opsamles, kan området potentielt fungere som en kilde til spredning af ammoniakholdigt vand, afhængigt af vandtemperaturen. Andelen af ammoniak i forhold til ammoniumionen i vand afhænger af ph og temperatur. Stiger med ph (fx er der dobbelt så meget ammoniak ved ph 7,3 som ved ph 7). og temperaturen vil koncentrationen af ammoniak øges. LAS, DEHP og NPE I nedenstående tabel 4, fremgår analyseresultater for LAS, DEHP og NPE i vand og i tabel 5 fremgår analyseresultater for LAS og DEHP i slam/sediment. Analyseresultater fremgår i bilag 1. Sagsnr.: 1530

6 Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 5 Nationale kvalitetskrav Prøve ID Dato LAS DEHP NPE Kobbel Å REF Skovlyvej mg/l mg/l mg/l i.a. Ringstedvej ,0 0,0041 i.a. Møllerand v. Olieledning markering Kobbel Å SF Tuse Å SF Tuse Å Nedstrøms Trønninge Mose <4,0 i.a. Aakalve Bro <4,0 i.a. Generelle kvalitetskriterier 1) µg/l Maksimumkoncentration 2 ) µg/l Indlandsvand 3) 54 1,3 Andet overfladevand 54 1,3 Indlandsvand 3) 160 Anvendes ikke Andet overfladevand 160 Anvendes ikke Ikke fast sat miljøkvalitetskriterie Ikke fast sat miljøkvalitetskriterie Ikke fast sat miljøkvalitetskriterie Ikke fast sat miljøkvalitetskriterie Tabel 4: Analyseresultater for LAS, DEHP og NPE i vand. i.a.: ikke analyseret. Bemærk at generelle kvalitetskriterier og maksimum koncentrationer er i mikrogram (µg) Prøve ID Dato LAS DEHP mg/l mg/l Kobbel Å REF Skovlyvej 9-15 <50 5 Ingstedvej <50 5 Møllerand v. Olieledning markering 9-18 <50 5 Kobbel Å SF <50 5 Tuse Å SF <50 5 Tuse Å Nedstrøms <50 5 Trønninge Mose 9-14 <50 5 Aakalve Bro 9-14 <50 5 Tabel 5: LAS Analyseresultater for LAS og DEHP i sediment. LAS (Lineære alkylbenzen sulfonater) er en gruppe anioniske tensider, der anvendes som overfladeaktive stoffer i vaske- og rengøringsmidler til private husholdninger, og til industrielle formål /1/. LAS er på Miljøstyrelsens liste over uønskede stoffer /2/. Stoffet ledes via spildevand til rensningsanlæg, og herfra videre ud i jordmiljøet via slam eller via udledning fra renset spildevand. Overfladeaktive stoffer, herunder bionedbrydelige overfladeaktive stoffer, har vist sig at have en negativ effekt på vandlevende organismer. LAS består af en alkyl-kæde, der binder til en benzenring og en sulfonat gruppe /3/. Sagsnr.: 1530

7 Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 6 Effekten af LAS på vandlevende organismer afhænger af længden på alkyl-kæden og varigheden af eksponeringen for de overfladeaktive stoffer. Der er en biologisk nedbrydning af stoffet under ideelle aerobe forhold, hvor der ses en fuldstændig nedbrydning på mellem 0,15-10 dage. Studier viser dog, at LAS er svært nedbrydeligt under anaerobe forhold /2/. Studier om bioakkumulering viser, at metabolitter fra LAS har et lavt til moderat bioakkumulerings potentiale hos fisk, og at metabolitter i sig selv har en mindre toksisk effekt end LAS. Dog vil en ophobning af metabolitter fra LAS medføre, at fiskens evne til at absorbere andre miljøfarlige emner som f.eks. pesticider øges /3/. Effekten af LAS er undersøgt på flere trofikse niveauer i vandmiljø. I nedenstående tabeller 6 og 7 fremgår intervaller, hvor der i studier er rapporteret kronisk toksisk effekt, og hvilken effekt der er på organismen: Forsøgs organisme Daphnia Magna Gammerus pseudolimnaeus (Marinart) Physa integra (snegl) Chironomus riparius Tabel 6: Effekt koncentration (mg/l) Forsøgs varighed Invertebrater 0,57-3,4 21 dage 0,2-0, uger >4, uger Effekt på organismen Overlevelse Reproduktion Vækst Reproduktion Vækst Reproduktion 1,69 24 dage Udklækning Effekt koncentrationer af LAS på invertebrater. Reference Taylor (1985) Maki (1979) Artur (1970) Artur (1970) Pittinger et al. (1989) Forsøgs organisme Pimephales Promelas (Tykhovedt elrist) Esox lucius (Gedde) Oncorhynchus mykiss (Regnbueørred) Oncorhynchus mykiss (Ål) Tabel 7: Effekt koncentration (mg/l) 0, ,5-1,2 30 dage 1,0-1,0 - Forsøgs varighed Vertebrater 30 dage til komplet livscyklus Effekt koncentrationer på vertebrater. Effekt på organismen Udklækning Vækst Larve overlevelse Overlevelse Reference Holman og Macek (1980), Pickring og Thatcher (1970), Macek og Sleight (1977) og Mckim et al. (1975) Mckim et al. (1975) Biomasse I økosystemet Skæl forandring Pohla-Gubo og Adam (1982) Effekt på gæller Bolis og Rankin (1978) Overfladeaktive stoffer påvirker funktioner i membraner i levende celler. F.eks. vil slimlaget hos fisk ødelægges ved eksponering af LAS i længere tid, hvilket gør dem mere sårbare overfor bakterier og parasitter. Sublethale effekter er også observeret i form af, at fiskene instinktivt undgår områder, hvor LAS forekommer i vandmiljøet /4/. Sorption af LAS til sediment har ikke lignende effekt på sedimentlevende organismer, selvom koncentrationer i sediment kan være 3 til 10 gange højere. Studier viser, at 96 h-lc50 (LC50 dødelig koncentration, hvor 50 % at organismerne dør efter eksponering i 96 timer) for sedimentbundet LAS var på hhv. 182,5 mg/kg og 200 mg/kg for dammusling og stor dammusling /3/. Som det fremgår af tabel 6, er der en detektionsgrænse på 0,2 mg/l. Dog er det fastsatte generelle nationale kvalitetskriterie på 54 µg/l ~ 0,054 mg/, og det kan derfor ikke afvises, at der er overskridelser af kvalitetskriteriet for god økologisk tilstand. Derudover fremgår det af gennemgået litteratur, at der er effekt ved koncentrationer fra 0,05 mg/l til 28 mg/l. Den målte Sagsnr.: 1530

8 Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 7 koncentration af LAS er op til 1 mg/l, og det kan derfor ikke afvises, at der er risiko for vandlevende organismer i forbindelse med udledningen af KombiGro slam. Det er DMRs umiddelbare vurdering, at hvis der ikke foretages en oprensning af sedimenteret KombiGro slam, kan det, under de eksisterende betingelser, med lavere ilt-indhold medvirke til en tilstand med effekt koncentrationer af LAS, der forårsager kronisk toksicitet. DEHP DEHP (Di-(2-ethylhexyl)phathalate) er et phtalat der hyppigt anvendes i plastikproduktionsindustrien. DEHP nedbrydes under aerobe forhold, men har vist sig at være stabil under anaerobe forhold. I akvatiske miljøer vil DEHP akkumulere i sediment, fedtvæv og biota. En 96h-LC50 > 10 mg/l er fundet for regnbueørred, og 48h LC50 >68 er fundet for krebsdyret Daphnia magna /8/. For DEHP fremgår det, at der ikke er konstateret koncentrationer over kvalitetskriteriet ved ulykkesstedet ved Ringstedvej 44. Der er dog konstateret forhøjede koncentrationer ved Trønningemose og Aakalvebro. Det er DMRs umiddelbare vurdering, at de påviste koncentrationer af DEHP ikke kan relateres til spildet den 6. september. Det er DMRs umiddelbare vurdering at DEHP ikke udgør en risiko for de vandlevende organismer og for re-kolonisering ved de konstaterede koncentrationer i vandprøver. NPE NPE (nonylphenolethoxylater) en gruppe nonioniske tensider (overfladeaktive stoffer), der anvendes som indholdsstoffer i industrirengøringsmidler, vaskemidler, husholdningsrengøringsmidler og kosmetik. NPE er en del af et større spekter af overflade aktive stoffer kendt som alkylphenol ethoxylater (APEer). NPE er under aerobe forhold nedbrydeligt. Toksiciteten for NPE øges ved kortere kædelængde. Laveste NOEC observeret efter 33 dages eksponering er 0,007 mg/l /9/. NPE har endvidere vist sig at have hormonforstyrrende effekt ved koncentrationer på 20 mg/l /10/. Det er DMRs foreløbige vurdering at NPE ikke udgør en risiko for rekoloniseringen. Metaller Resultaterne af de udførte analyser fremgår af nedenstående tabel 8, sammen med Miljøstyrelsens kvalitetskriterier og maksimum koncentrationer for god overfladevandstilstand /13/. Fremhævede felter angiver overskridelse af Miljøstyrelsens kvalitetskriterier og fremhævet skrift angiver overskridelser af maksimumkoncentrationer. Sagsnr.: 1530

9 Kobber Krom III/VI Zink Bly Nikkel Cadmium og Cadmium forbindelser Kviksølv Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 8 EU fastsatte miljøkrav Nationale fastsatte miljøkrav Prøve ID Dato g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l Kobbel Å REF Skovlyvej FORS Møllerand Å ,007 1,2 0,11 0,67 0,18 1,7 0,38 1,4 48 6, Ringstedvej ,01 0,039 3,2 0, ,46 17 Møllerand v. olieledning markering 9-18 i.a. i.a. i.a. i.a. i.a. i.a. i.a. Kobbel Å SF ,008 1,4 0,093 1,4 0,16 2,1 Tuse Å SF ,0084 0,093 1,9 0, ,64 3,3 Tuse Å Nedstrøms Trønninge mose i.a. i.a. i.a. i.a. i.a. i.a. i.a ,61 0, ,076 0,52 Aakalve Bro ,007 0,92 0,18 3,3 0,10 1,5 Generelle (afhænger af vandets hårdheds- kvalitetskriterier 1) Indlandsvand 3) - 0,08(klasse 1) 0,08 (klasse 2) 0,09 (klasse 3) 0,15 (klasse 4) 0,25 (klasse 5) 4 5) 1,2 5) 7,8 3,8 6), 8) 6), 9) 4,9 3,4 Andet overfladevand - 0,2 8,6 1,3 7,8 6) 3,4 3,4 6) 8) 1 4,9 7) 1 6) 4,9 7) Maksimumkoncentration 2 ) Indlandsvand 3) Andet overfladevand 0,07 0,07 0,45(klasse 1) 0,45 (klasse 2) 0,6 (klasse 3) 0,9 (klasse 4) 1,5 (klasse 5) 0,45 (klasse 1) 0,45 (klasse2) 0,6 (klasse 3) 0,9 (klasse 4) 1,5 (klasse 5) ,4 6) ,4 6) Tabel 8. Resultater af tungmetaller analyse. EU- og Nationale fastsatte miljøkrav. i.a.: ikke analyseret. 1) Ved denne parameter er miljøkvalitetskravet udtrykt som årsgennemsnit (generelt kvalitetskrav). Medmindre andet er angivet, gælder det for den samledekoncentration af alle isomerer. 2) Ved denne parameter er miljøkvalitetskravet udtrykt som højeste tilladte koncentration (maksimumkoncentration). 3) Indlandsvand omfatter vandløb og søer og dertil knyttede kunstige eller stærkt modificerede vandområder. 4) Cadmium og cadmiumforbindelser (afhængigt af vandets hårdhedsgrad, Klasse 1-5) 5) Dette kvalitetskrav gælder for den biotilgængelige koncentration af stoffet. 6) Kvalitetskravet er denne koncentration af stoffet tilføjet den naturlige baggrundskoncentration, jf. dog note 7. Gælder ikke i kombination med note 8. 7) Kvalitetskravet angiver den øvre koncentration af stoffet uanset den naturlige baggrundskoncentration. 2 6) 4,9 7) 2 6) 4,9 7) Sagsnr.: 1530

10 Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 9 8) Kvalitetskravet gælder for den biotilgængelige koncentration af stoffet. Gælder ikke i kombination med note 6. 9) Kvalitetskravet gælder for blødt vand (H<24 mg CaCO3/l). 10 ) For cadmium og cadmiumforbindelser (nr. 6) afhænger kvalitetskravene af vandets hårdhedsgrad, som opdeles i fem klasser (klasse 1: < 40 mg Ca CO3/l, klasse 2: 40 til < 50 mg CaCO3/l, klasse 3: 50 til < 100 mg CaCO3/l, klasse 4: 100 til < 200 mg CaCO3/l og klasse 5: 200 mg CaCO3/l). Som det fremgår af analyseresultaterne, er der overskridelser af EU- og nationale fastsatte miljøkvalitetskriterier for kviksølv, cadmium, nikkel, zink og kobber, ved spildtidspunktet. De påviste koncentrationer af tungmetaller kan have en effekt på salmonide fisk. Effekten af tungmetaller på fisk er kompleks, og afhænger af vandets karakteristika. Faktorer som vandets ph, hårdhed, organisk materiale er alle faktorer som er med til at bestemme metallets toksicitet. Cadmiums toksicitet afhænger af vandets hårdhed, jo hårdere vandet er jo mindre toksisk bliver cadmium for vandlevende organismer. Ved Holbæk er vandet relativt hårdt ( mg HCO 3 /L, 15 0 dh), jf. offentligt tilgængelige oplysninger fra vandforsyningen, svarende til klasse 5 i overstående tabel. Der er derfor ikke forbundet nogen umiddelbar risiko ved de konstaterede cadmium-koncentrationer. I laboratoriestudier, hvor sub-letale effekter af vandbårne tungmetaller er undersøgt, er undvigelsesadfærd påvist. For kobber (Cu) er der hos juvenile salmonide arter påvist undvigelsesadfærd ved koncentrationer fra 0,7-7,3 g/l. For voksne salmonide arter er undvigelsesadfærd påvist ved Cu koncentrationer 2,4 g/l. Derudover viser studier, at subletale koncentrationer af Cu har en effekt på migrationsadfærd hos salmonide fisk fra koncentrationer på 20 g/l /11/. For nikkel (Ni) er der i studier påvist undvigelsesadfærd ved koncentrationer fra g/l /11/. Der er for kviksølv fundet en NOEC for reproduktion og vækst på 0,5 g/l for uorganisk kviksølv efter en eksponeringstid på 41 dage for fisken elritse. Ved undersøgelse af tungmetallet zink, blev der ved koncentrationer på 8,6 g/l konstateret undvigelsesadfærd af områder, herunder gydebankeområder med biotilgængeligt zink. Sammenlignes sub-letale koncentrationer af nævnte metaller med de påviste koncentrationer i udtagne vandprøver den 6. september 28, er det DMRs umiddelbare vurdering, at det ikke kan afvises, at koncentrationer af vandbårne tungmetaller, samt metaller bundet til slammet vil have en effekt på re-koloniseringen af salmonide fisk i påvirket vandløb. PAH er i vand og slam/sediment Resultaterne af de udførte analyser fremgår af nedenstående tabel 9 for vand og tabel 10 for slam/sediment, sammen med Miljøstyrelsens kvalitetskriterier og maksimum koncentrationer for god overfladevandstilstand /13/. Fremhævede felter angiver overskridelse af Miljøstyrelsens kvalitetskriterier og fremhævet skrift angiver overskridelser af maksimumkoncentrationer. Sagsnr.: 1530

11 Sum PAH er Ben(g, h,i) Indol(1,2,,3- cd) Benz(a )pyren Benz (b+j+k ) Fluora nthen Anthra cen Naptha len Dibenz (a,h)an Chryse n Benz(a )- Pyren Phenan thren Fluore n Acenph then Acenap hthyle Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 10 Nationale kvalitetskrav EU kvalitetskrav Prøve ID Dato g/ L g/ L g/ L g/ L g/l g/ L g/l g/l g/ L g/ L g/l g/l g/l g/l g/l g/l Kobbel Å REF Skovlyvej 9-17 i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a Ringstedv ej i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a Møllerand v. olieledning markering Kobbel Å SF ,006 2 Tuse Å SF ,008 6 Tuse Å Nedstrøm s Trønninge mose Aakalve Bro i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a i.a Generelle Kvalitetskriterier 1) Indlandsv and 3) 1,3 3,8 2,3 1,3 Andet overflade vand 0,1 3 0,3 8 0,2 3 0, ,3 0, ,0 12 0,0 12 0, 4 0, , , ,1 0, ,1 0,00 63 Se fodnot e 4 Se fodnot e 4 1,7* ,7* 10-4 Se fodnot e 4 Se fodnot e 4 Se fodn ote 4 Se fodn ote 4 Anven des ikke Anven des ikke Maksimumkoncentra tion 2 ) Indlandsv 3,6 3,8 21, and 3) 2 Andet overflade vand 3,6 3,8 21, 2 4,1 0,23 0,0 18 4,1 0,02 3 0,0 18 0, 4 0, 4 0, 8 0, ,1 0,12 0,7 0,27 Anven des ikke 130 0,1 0,12 0,7 0,27 Anven des ikke 8,2* ,2* 10-3 Anven des ikke Anven des ikke Tabel 9: Resultater af PAH-analyser af vandprøver. i.p.: Ikke påvist. i.a.: Ikke analyseret. 1) Ved denne parameter er miljøkvalitetskravet udtrykt som årsgennemsnit (generelt kvalitetskrav). Medmindre andet er angivet, gælder det for den samledekoncentration af alle isomerer. 2) Ved denne parameter er miljøkvalitetskravet udtrykt som højeste tilladte koncentration (maksimumkoncentration). 3) Indlandsvand omfatter vandløb og søer og dertil knyttede kunstige eller stærkt modificerede vandområder. 4) For denne gruppe prioriterede stoffer, polyaromatiske kulbrinter (PAH) (nr. 28), gælder kvalitetskravene for biota og tilsvarende de generelle kvalitets krav i vand for koncentrationen af benz(a)pyren, hvis toksicitet de er baseret på. Benz(a)pyren kan betragtes som markør for de øvrige PAH er, og derfor behøver kun benz(a)pyren at blive overvåget med henblik på sammenligning med kvalitetskravet for biota eller de tilsvarende generelle kvalitetskrav i vand. Der er ikke for de undersøgte PAH-komponenter konstateret indhold, der overskrider niveau for at opnå god overfladevandstilstand, jf. Nationale- og EU fastsatte miljøkvalitetskrav. Analyselaboratoriet har analyseret til detektionsgrænse på 0, µg/l, men kvalitetskriteriet er fastsat til 1,7*10-4 for benzo(a)pyren og 8,2*10-3 for ben(g,h,i)perylen. For benzo(a)pyren er Sagsnr.: 1530

12 Sum PAH er Ben(g,h,i) perylen Indol(1,2,,3 -cd) Benz(a)pyre n Benz (b+j+k) fluoranthen Fluoranthen Pyren Phenanthre n Fluoren Acenphthen Tørvægt Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 11 der i /12/ fastsat en NOEC (No Observed Effect Concentration) på 0,78 µg/l for algen Pseudokirchneriella subcapitata og en EC10 (det koncentrationsniveau der giver en effekt på 10 % af populationen) på 2,9 µg/l for regnbueørreden. For benzo(g,h,i)perylen er der en NOEC på 0,082 µg/l for krebsdyret Ceriodaphnia dubia. Det er DMRs umiddelbare vurdering, at de konstaterede koncentrationer af PAH er ikke udgør en risiko for vandlevende organismer. I nedenstående tabel 10, fremgår analyseresultater for PAH i sediment. Bemærk at der er målt i tørstof og ikke i vandfasen. Der er for sediment ikke fastsat kvalitetskriterier for de analyserede komponenter. Der er dog udført studier for at undersøge effektkoncentrationen for de analyserede stoffer /12/. Prøve ID Dato Kobbel Å REF Skovlyvej Ringstedvej 44 Møllerand v. Olieledning markering % mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg 53 0,6 0,7 0,026 0,4 0,5 0,6 0, ,024 0,33 0,47 0,61 0,54 0,29 0,20 0,21 2,7 40 0,47 0,064 0,075 0,073 0,042 0,031 0,033 0,36 Kobbel Å SF1 Tuse Å SF2 Tuse Å Nedstrøms Trønninge mose Aakalve Bro Tabel 10: ,9 0,045 0,050 0,047 0,025 0,020 0,023 0, ,021 0,030 0,031 0,4 0,7 0,020 0, ,030 0,039 0,039 0,022 0,7 0,020 0, ,11 0,17 0,20 0,19 0,10 0,078 0,090 0, ,041 0,048 0,056 0,044 0,031 0,035 0,18 Sammenstillede analyseresultater for PAH i sediment. Som det fremgår af tabel 10, er der højere koncentrationer af PAH i sediment ved spildstedet, men de er aftagende nedstrøms. Dog er der øgede koncentrationer ved Trønningemose, men det menes ikke at være relateret til spildet ved Ringstedvej 44. Følgende NOEC fremgår i /12/ for de analyserede PAH i sediment. For acenaphthen er NOEC 97 mg/kg for krebsdyret Rhenpoxynius abronius. NOEC-beregninger for fluoren, phenathren, fluoranthen og pyren er baseret på standart sediment. For fluoren er NOEC 0,83 mg/kg dw. For phenathrene er den lavest NOEC 7,8 mg/kg for krebsdyret Schizopera knabeni. For fluoranthene er NOEC 41 mg/kg for for krebsdyret Schizopera knabeni. For pyren er NOEC 84 mg/kg for krebsdyret Rhenpoxynius abronius. Der er ikke undersøgt NOEC for de resterende benzo(b+j+l)fluoranthene, benzo(a)pyren, indeno(1,2,3-cd)pyren, benz(g,h,i)perylen i sediment. Sagsnr.: 1530

13 BOD mg/l Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 12 Det er DMRs foreløbig vurdering at de konstaterede indhold af PAH er i slammet ikke udgør en risiko og at indholdene ikke har en påvirkning i forhold til re-koloniseringen. BOD I nedenstående figur fremgår analyseresultater af BOD5. Det er det biologiske iltforbrug målt over fem døgn. Hvis BOD5/BI5 koncentrationen kommer over 2 mg O 2/l, påvirkes fauna /15/. BOD ,2 Ringstedvej Møllerand v. 44, 09- Olieledning 15 markering, ,4 6,7 Kobbel Å SF1, Tuse Å SF2, Tuse Å Nedstrøms, Lokalitet og prøvetagningsdato Kobbel Å REF Skovlyvej, Figur 2: BOD (Biological Oxygen Demand) malt ved seks lokaliteter. Som det fremgår af figur 2, er der kraftigt iltforbrug ved Ringstedvej 44, nær ulykkesstedet samt ved sandfang 1 (SF1) og sandfang 2 (SF2). Sammenfatning Det er DMRs vurdering, at effekter grundet forureningen med KombiGro slam vil medføre påvirkninger på vandløbets økosystemer i en længere periode blandt andet på grundet af ændret vandkemi, substrattype og fødegrundlag. Dertil er det DMRs umiddelbare vurdering, at indholdet af tungmetaller og LAS i KomiGro slammet vil have en have en negativ effekt på rekoloniseringen. Påviste koncentrationer af tungmetaller kobber, nikkel og zink samt LAS i udtagene vandprøver kan medvirke til undvigelsesadfærd hos fisk, og dermed påvirke tidsperioden for rekolonisering af vandløbene. Der er konstateret overskridelser af kvalitetskriterierne for DEHP, kviksølv, cadmium nikkel, bly, zink, krom og kobber for god økologisk tilstande efter udledning af KombiGro til vandløbssystemet. Derudover kan de ikke afvises, at der er overskridelser for LAS, da detektionsgrænsen er højere end kvalitetskriteriet. Nærværende notat underbygger vurderingen i tidligere notat, fremsendt den 26. september. 28, af at retablering til tidligere tilstande sandsynligvis vil strække sig over en tidsperiode på 3-5 år, under forudsætningen af, at slammet oprenses. De vandlevende insekter kan først indfinde sig efter slammet er opsamlet, da slammet pt. medvirker til, at der er blødbundssubstrat og at iltindholdet er lavt pga. nedbrydning af næringsstofferne. Sagsnr.: 1530

14 Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 13 Det vurderes umiddelbart, at en rekolonisering af vandlevende organismer vil begynde at finde sted i løbet af et års tid efter at slammet er fjernet. Rekoloniseringen efter oprensningen afhænger af vejr, af nærliggende vådområder, vækstbetingelser, og at der ikke kommer andre negative miljøpåvirkninger. Når bestanden af vandlevende insekter er indfundet, vil der på sigt igen være tilstrækkeligt fødegrundlag for ørredbestanden. Projektleder Kontorchef Kvalitetskontrol Caroline Myhre-Gregersen Jens-Ole Petersen Claus Larsen Cand. scient. biologi Civilingeniør Civilingeniør Bilag Bilag 1 Analyseresultater Referencer Referencer /1/ Miljøstyrelsen, Kortlægning af LAS. Kortlægning af kemiske stoffer i forbrugerprodukter, Nr. 87, 2007 Rapport nr.: /2/ Miljøstyrelsen, Udfasning af Lineær Alkylbenzen Sulfonater (LAS) i rengøringsmidler Arbejdsrapport fra Miljøstyrelsen Nr /3/ Miljøstyrelsen, 20. Environmental and Health Assessments of Substances in Household Detergents and Cosmetic Detergents Products. Environmental Project No /4/ Michael A. Lewis, Chronic and sublethal toxicities of surfactants to aquatic animals: A review and risk assessment. Water Research, Vol 25, No 1, pp /5/ Crabtree et al. 22. Review of urban pollution management standards against WFD requirements. ISBN: /6/ Richard Meade, 21. Fish and Invertebrate Recolonizations in a Missoouri Prairie Stream after an Acute Pollution Event. North American Journal of Fisheries Management, Vol. 24, 2004 Issue 1. /7/ Sand-Jensen, K. og Lindegaard, C. (1998): Økologi i søer og vandløb. 1. udgave. ISBN: /8/ Brooks, D. N. et al Environmental hazard assessment: Di-(2-ethylhexyl) phalate. Toxic substance Division. Department of the Environment. TSD/S. Sagsnr.: 1530

15 Møllerand, Kobbel Å, Tuse Å og Kalve Å, Holbæk Side 14 /9/ U.S. Environmental Protection Agency, 20. Nonylphenol (NP) and Nonylphenol Ethoxylates (NPEs) Action Plan, RIN 2070-ZA09, 8/18/20. /10/ Tilgået den 22/10/28. /11/ Price, M.H.M. 23. Sub-lethal metal toxicity effects on salmonids: a review. Report prepared for Skeena Wild Conservation Trust. Smithers, BC. 64 pages. /12/ RIVM, E.M.J. Verbruggen, 22. Environmental risk limits for polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) For direct aquatic, benthic, and terrestrial toxicity. RIVM Report /22. /13/ Miljøstyrelsen, 27. Bekendtgørelse om fastlæggelse af miljømål for vandløb, søer, overgangsvande, kystvande og grundvande. /14/ Euro Chlor, Risk Assessment for the Marine Environment OSPARCOM Region - North Sea Mercury, 20/8/1999. /15/ DMU, Anvendelse af Vandrammedirektivet i danske vandløb. Faglig rapport nr.: 499. Miljøministeriet. Sagsnr.: 1530

16 Bilag 1

17 Eurofins Miljø A/S Ladelundvej Vejen Danmark Telefon: CVR/VAT: DK Fors Spildevand Holbæk A/S Tåstrup Møllevej Holbæk Att.: Rapportmodtager Rapportnr.: Batchnr.: Kundenr.: Modt. dato: AR-18-CA EUDKVE CA Analyserapport Prøvetype: Prøveudtagning: Prøvetager: Spildevand Rekvirenten Analyseperiode: Prøvemærke: Møllerenden Lab prøvenr: Enhed Kravværdier DL. Metode Min. Max. Urel (%) Uorganiske forbindelser Ammoniak+ammonium-N, 570 mg/l SM 17. udg NH3 (H) 15 filtreret Nitrit, filtreret 0.10 mg/l 0.05 SM 17. udg NO2 (B) 15 Nitrat, filtreret 0.89 mg/l 0.5 SM 17. udg NO3 (H) 15 Total Nitrogen 850 mg/l 0.05 DS EN ISO :1998,SM 22. udg 15 Total Phosphor 370 mg/l 0. DS EN ISO 6878:2004,SM 22. udg Metaller Bly (Pb) 6.5 µg/l 0.5 DS 259:2003, DS/EN ISO 17294m:20 20 Cadmium (Cd) 1.4 µg/l 0.05 DS 259:2003, DS/EN ISO 17294m:20 30 Chrom (Cr) 25 µg/l 0.5 DS 259:2003, DS/EN ISO 17294m:20 20 Kobber (Cu) 170 µg/l 1 DS 259:2003, DS/EN ISO 17294m:20 20 Kviksølv (Hg) 0.38 µg/l 0.05 DS 259:2003, DS/EN ISO 17294m:20 20 Nikkel (Ni) 48 µg/l 1 DS 259:2003, DS/EN ISO 17294m:20 20 Zink (Zn) 930 µg/l 5 DS 259:2003, DS/EN ISO 17294m: Kundecenter Tlf: G10@eurofins.dk Sara Skovsende Mørk Kunderådgiver Tegnforklaring: <: mindre end *): Ikke omfattet af akkrediteringen >: større end i.p.: ikke påvist #: ingen parametre er påvist i.m.: ikke målelig DL.: Detektionsgrænse Urel (%): Ekspanderede relative måleusikkerhed, med dækningsfaktor 2. For resultater på detektionsgrænseniveau kan usikkerheden være større end oplyst på rapporten. σ ): Usikkerheder på mikrobiologiske parametre angives som logaritmeret standardafvigelse Side 1 Prøvningsresultaterne gælder udelukkende for de(n) undersøgte prøve(r). Rapporten må ikke gengives, undtagen i sin helhed, uden prøvningslaboratoriets skriftlige godkendelse. af 1

18 Analyserapport Rekvirent: DMR A/S, Slagelse Sagsnavn: 1530 Karolinevej Slagelse Sagsbeh.: Caroline M. Gregersen Prøver modtaget: Analyse påbegyndt: Rapportdato: Rapport nr.: Antal prøver: 2 Opbevaring: På køl Bilag: 0 Lab. nr Prøvetype Ferskvand Ferskvand Emballage: ok ok Prøvetagning: Rekvirent Rekvirent Prøvetager: cmg cmg Udtaget fra dato: Prøve ID Aakalve bro Trønninge Detekmose tions- Usikker- Parameter Enhed Metode grænse hed Prøvetagning, ferskvand Stikprøve Stikprøve * Ammonium-N 0,12 0,29 mg/l EN/ISO 11732, mod. 1) 0,005 +/- 10 % Aktivt slam, renseanlæg Holbæk Holbæk * Nitrifikationshæmning <10 <10 % DS/EN ISO 9509:2006, Ref3 10 +/- 8 % Nitrifikationshastighed 4,2 3,9 mgn/(g SS h) Beregnet Nitrit-N 0,086 0,086 mg/l DS/EN ISO :1997* 0,002 +/- 5,6 % BOD5 0,7 0,8 mg/l M002, DS/EN ) 0,5 +/- 16 % Nitrogen,total 1,7 1,6 mg/l DS/EN ISO :1998 0,05 +/- 10 % Phosphor, total 0,10 0,054 mg/l DS/EN ISO 6878:2004 0,008 +/- 15 % Nitrat-N 1,1 1,1 mg/l DS/EN ISO :2009 0,03 +/- 6 % Bly 0,18 0,095 µg/l ISO :20052) 0,02 +/- 10 % Cadmium 0, µg/l ISO :20052) 0,003 +/- 10 % Chrom 0,10 0,076 µg/l ISO :20052) 0,03 +/- 10 % Kobber 1,5 0,52 µg/l ISO :20052) 0,03 +/- 10 % Nikkel 0,92 0,61 µg/l ISO :20052) 0,03 +/- 10 % Zink 3,3 5 µg/l ISO :20052) 0,5 +/- 10 % Kviksølv 0 0 µg/l DS/EN ISO 12846:22 0,0 +/- 20 % DEHP mg/l M054, GC-MS* 0,004 +/- 50 % LAS 2 2 mg/l M055, LC-MS* 0,2 +/- 50 % Højvang Laboratorier A/S - Industri Vest Dianalund - Tlf Fax Side 1 af 2

19 Analyserapport Rekvirent: DMR A/S, Slagelse Sagsnavn: 1530 Karolinevej Slagelse Sagsbeh.: Caroline M. Gregersen Prøver modtaget: Analyse påbegyndt: Rapportdato: Rapport nr.: Antal prøver: 2 Opbevaring: På køl Bilag: 0 Betegnelser: Ekspanderet usikkerhed, dækningsfaktor 2. Resultater på detektionsgrænseniveau er behæftet med en relativ større måleusikkerhed end generelt gældende. * Ikke akkrediteret. i.a.: Der er ikke analyseret for den pågældende parameter. #: Symboliserer at alle komponenter der indgår i den pågældende sum, har en konc. mindre end den enkelte komponents detektionsgrænse. Afvigelser/kommentar ved denne rapport: Ingen. Resultaterne gælder for prøven som den er modtaget. Øvrige analyser er lavet hos Højvang, Dianalund Analyseresultater anføres i rapporten med 2 betydende cifre medmindre andet er aftalt. Ved sammenligning med eventuelle grænse- og/eller kravværdier anvendes analyseresultatet i rapporten. Højvang Laboratorier A/S fraskriver sig ethvert ansvar i forbindelse med data oplyst af rekvirenten. Metaller tilføjet efter aftale med rekvirent 1) Holstebro afdeling. 2) Analysen er udført af underleverandør med SWEDAC nr.: 1006 Rapport sendes med post til: Rapport sendes pr. til: DMR A/S, Slagelse, Caroline M. Gregersen, cmg@dmr.dk Prøvningsresultaterne gælder kun for de prøvede emner/delmængder. Uden laboratoriets skriftlige tilladelse må rapporten kun gengives i sin helhed. Godkendt af Carina Hansen Laborant Højvang Laboratorier A/S - Industri Vest Dianalund - Tlf Fax Side 2 af 2

20 Analyserapport Rekvirent: DMR A/S, Slagelse Sagsnavn: 1530 Karolinevej Slagelse Sagsbeh.: Caroline M. Gregersen Prøver modtaget: Analyse påbegyndt: Rapportdato: Rapport nr.: Antal prøver: 4 Opbevaring: På køl Bilag: 0 Lab. nr Prøvetype Ferskvand Ferskvand Ferskvand Ferskvand Emballage: ok ok ok ok Prøvetagning: Rekvirent Rekvirent Rekvirent Rekvirent Udtaget fra dato: Kobbel Å Tuse Å Tuse Å Prøve ID Møllerand SF1 SF2 Nedstrøms Detekv. oliel tions- Usikker- Parameter Enhed Metode grænse hed Prøvetagning, ferskvand Stikprøve Stikprøve Stikprøve Stikprøve * Ammoniak+ammonium-N 0,48 0,5 0,85 0,85 mg/l Lange LCK 304 0,005 +/- 15 % Naphthalen 0,0 µg/l EPA 8270C:1996 mod. 0, +/- 30 % Acenaphthylen µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Acenaphthen µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Fluoren µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Phenanthren µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Anthracen µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Fluoranthen µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Pyren µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Benz(a)anthracen µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Chrysen µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Benz(b+j+k)fluoranthen µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Benz(a)pyren µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Indeno(1,2,3-cd)pyren µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Dibenz(a,h)anthracen µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Benz(g,h,i)perylen µg/l EPA 8270C:1996 mod.* 0, +/- 30 % Sum PAH (16 stk) # 0,0062 0,0086 # µg/l Beregnet* Nitrit i.a. i.a. 1,3 0,96 mg/l DS/EN ISO :1997* 0,0 +/- 5,6 % Nitrit-N 0,58 0,25 i.a. i.a. mg/l DS/EN ISO :1997* 0,002 +/- 5,6 % BOD5, modificeret i.a. 8,4 6,7 2,0 mg/l DS/EN :20031) 0,5 +/- 16 % BOD5 1,2 8,4 6,7 2,0 mg/l M002, DS/EN ) 0,5 +/- 16 % Nitrogen,total 4,6 3,2 8,9 2,7 mg/l DS/EN ISO :1998 0,05 +/- 10 % Phosphor, total 0,23 0,34 9,9 0,38 mg/l DS/EN ISO 6878:2004 0,008 +/- 15 % Nitrat-N 3,1 1,9 1,0 0,99 mg/l DS/EN ISO :2009 0,03 +/- 6 % Bly i.a. 0,093 0,71 i.a. µg/l ISO :20052) 0,02 +/- 10 % Cadmium i.a. 0,008 0,093 i.a. µg/l ISO :20052) 0,003 +/- 10 % Chrom i.a. 0,16 0,64 i.a. µg/l ISO :20052) 0,03 +/- 10 % Kobber i.a. 2,1 3,3 i.a. µg/l ISO :20052) 0,03 +/- 10 % Nikkel i.a. 1,4 1,9 i.a. µg/l ISO :20052) 0,03 +/- 10 % Zink i.a. 1,4 17 i.a. µg/l ISO :20052) 0,5 +/- 10 % Kviksølv i.a. 0 0,0084 i.a. µg/l DS/EN ISO 12846:22 0,0 +/- 20 % DEHP mg/l M054, GC-MS* 0,004 +/- 50 % NPE mg/l M054, GC-MS* 0,004 +/- 50 % LAS mg/l M055, LC-MS* 0,2 +/- 50 % Højvang Laboratorier A/S - Industri Vest Dianalund - Tlf Fax Side 1 af 2

21 Analyserapport Rekvirent: DMR A/S, Slagelse Sagsnavn: 1530 Karolinevej Slagelse Sagsbeh.: Caroline M. Gregersen Prøver modtaget: Analyse påbegyndt: Rapportdato: Rapport nr.: Antal prøver: 4 Opbevaring: På køl Bilag: 0 Betegnelser: Ekspanderet usikkerhed, dækningsfaktor 2. Resultater på detektionsgrænseniveau er behæftet med en relativ større måleusikkerhed end generelt gældende. * Ikke akkrediteret. i.a.: Der er ikke analyseret for den pågældende parameter. #: Symboliserer at alle komponenter der indgår i den pågældende sum, har en konc. mindre end den enkelte komponents detektionsgrænse. BTEXN udført ved GC-FID: Enkeltkomponenterne kvalificeres udelukkende gennem retentionstiderne og ved analyse på én kolonne. Afvigelser/kommentar ved denne rapport: Ingen Højvang Laboratorier A/S fraskriver sig ethvert ansvar i forbindelse med data oplyst af rekvirenten. Analyseresultater anføres i rapporten med 2 betydende cifre medmindre andet er aftalt. Ved sammenligning med eventuelle grænse- og/eller kravværdier anvendes analyseresultatet i rapporten. Øvrige analyser er lavet hos Højvang, Dianalund Resultaterne gælder for prøven som den er modtaget. Metaller tilføjet efter aftale med rekvirent 1) Holstebro afdeling. 2) Analysen er udført af underleverandør med SWEDAC nr.: 1006 Rapport sendes med post til: Rapport sendes pr. til: DMR A/S, Slagelse, Caroline M. Gregersen, cmg@dmr.dk Prøvningsresultaterne gælder kun for de prøvede emner/delmængder. Uden laboratoriets skriftlige tilladelse må rapporten kun gengives i sin helhed. Godkendt af Carina Hansen Laborant Højvang Laboratorier A/S - Industri Vest Dianalund - Tlf Fax Side 2 af 2

22 Analyserapport Rekvirent: DMR A/S, Slagelse Sagsnavn: 1530 Karolinevej Slagelse Sagsbeh.: Caroline M. Gregersen Prøver modtaget: Analyse påbegyndt: Rapportdato: Rapport nr.: Antal prøver: 2 Opbevaring: På køl Bilag: 0 Lab. nr Prøvetype Ferskvand Ferskvand Emballage: ok ok Prøvetagning: Rekvirent Rekvirent Prøvetager: CMG CMG Udtaget fra dato: Prøve ID Ringstedvej Kobbel A, Detek- 44 Skovly 04 tions- Usikker- Parameter Enhed Metode grænse hed Prøvetagning, ferskvand Stikprøve Stikprøve * Ammonium-N 23 0,0073 mg/l EN/ISO 11732, mod. 1) 0,005 +/- 10 % Nitrifikationshæmning <10 <10 % DS/EN ISO 9509:2006, Ref3 10 +/- 8 % Nitrifikationshastighed 3,4 3,5 mgn/(g SS h) Beregnet Aktivt slam, renseanlæg Holbæk Holbæk * Nitrit-N 0,037 0,026 mg/l DS/EN ISO :1997* 0,002 +/- 5,6 % BOD5 72 2,0 mg/l M002, DS/EN ) 0,5 +/- 16 % Nitrogen,total 65 1,5 mg/l DS/EN ISO :1998 0,05 +/- 10 % Phosphor, total 4,0 0,026 mg/l DS/EN ISO 6878:2004 0,008 +/- 15 % Nitrat-N 03 1,1 mg/l DS/EN ISO :2009 0,03 +/- 6 % Bly 0,99 0,11 µg/l ISO :20052) 0,02 +/- 10 % Cadmium 0,039 0,007 µg/l ISO :20052) 0,003 +/- 10 % Chrom 0,46 0,18 µg/l ISO :20052) 0,03 +/- 10 % Kobber 17 1,7 µg/l ISO :20052) 0,03 +/- 10 % Nikkel 3,2 1,2 µg/l ISO :20052) 0,03 +/- 10 % Zink 14 0,67 µg/l ISO :20052) 0,5 +/- 10 % Kviksølv 0,1 0 µg/l DS/EN ISO 12846:22 0,0 +/- 20 % DEHP 0, mg/l M054, GC-MS* 0,004 +/- 50 % LAS 1,0 2 mg/l M055, LC-MS* 0,2 +/- 50 % Højvang Laboratorier A/S - Industri Vest Dianalund - Tlf Fax Side 1 af 2

23 Analyserapport Rekvirent: DMR A/S, Slagelse Sagsnavn: 1530 Karolinevej Slagelse Sagsbeh.: Caroline M. Gregersen Prøver modtaget: Analyse påbegyndt: Rapportdato: Rapport nr.: Antal prøver: 2 Opbevaring: På køl Bilag: 0 Betegnelser: Ekspanderet usikkerhed, dækningsfaktor 2. Resultater på detektionsgrænseniveau er behæftet med en relativ større måleusikkerhed end generelt gældende. * Ikke akkrediteret. i.a.: Der er ikke analyseret for den pågældende parameter. #: Symboliserer at alle komponenter der indgår i den pågældende sum, har en konc. mindre end den enkelte komponents detektionsgrænse. Afvigelser/kommentar ved denne rapport: Ingen. Resultaterne gælder for prøven som den er modtaget. Øvrige analyser er lavet hos Højvang, Dianalund Analyseresultater anføres i rapporten med 2 betydende cifre medmindre andet er aftalt. Ved sammenligning med eventuelle grænse- og/eller kravværdier anvendes analyseresultatet i rapporten. Højvang Laboratorier A/S fraskriver sig ethvert ansvar i forbindelse med data oplyst af rekvirenten. Metaller tilføjet efter aftale med rekvirent 1) Holstebro afdeling. 2) Analysen er udført af underleverandør med SWEDAC nr.: 1006 Rapport sendes med post til: Rapport sendes pr. til: DMR A/S, Slagelse, Caroline M. Gregersen, cmg@dmr.dk Prøvningsresultaterne gælder kun for de prøvede emner/delmængder. Uden laboratoriets skriftlige tilladelse må rapporten kun gengives i sin helhed. Godkendt af Carina Hansen Laborant Højvang Laboratorier A/S - Industri Vest Dianalund - Tlf Fax Side 2 af 2

24 Analyserapport Rekvirent: DMR A/S, Slagelse Sagsnavn: 1530 Karolinevej Slagelse Sagsbeh.: Caroline M. Gregersen Prøver modtaget: Analyse påbegyndt: Rapportdato: Rapport nr.: Antal prøver: 2 Opbevaring: På køl Bilag: 0 Lab. nr Prøvetype Slam Slam Emballage: ok ok Prøvetagning: Rekvirent Rekvirent Prøvetager: CMG CMG Udtaget til dato: Prøve ID Ringstedvej Kobbel A / Detek- 44 Skovlyvej tions- Usikker- Parameter Enhed Metode grænse hed Prøvetagning, slam Stikprøve Stikprøve * Tørstof, TS % DS 204:1980 (mod.) 0,02 +/- 10 % Nitrogen,total mg/kg NP 1975:61) 20 +/- 10 % Nitrit-N <1 <1 mg/kg DS 2221)* 1 +/- 10 % Nitrat-N 2 1 mg/kg DS 2221)* 1 +/- 3,0 % Ammoniak-N mg/kg DS 2241) 1 +/- 3,0 % Phosphor, total mg/kg DS11885:2009+DS259:2003,ICP 600 +/- 14 % Acenaphthen mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Fluoren 0,024 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Phenanthren 0,33 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Fluoranthen 0,61 0,7 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Pyren 0,47 0,6 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Benz(b+j+k)fluoranthen 0,54 0,026 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Benz(a)pyren 0,29 0,4 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Indeno(1,2,3-cd)pyren 0,20 0,5 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Benz(g,h,i)perylen 0,21 0,6 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Sum PAH (11 stk) 2,7 0,10 mg/kg TS Beregnet +/- 15 % DEHP 5 5 mg/kg TS M054, GC-MS 0,5 +/- 50 % LAS <50 <50 mg/kg TS M055, LC-MS 50 +/- 50 % Højvang Laboratorier A/S - Industri Vest Dianalund - Tlf Fax Side 1 af 2

25 Analyserapport Rekvirent: DMR A/S, Slagelse Sagsnavn: 1530 Karolinevej Slagelse Sagsbeh.: Caroline M. Gregersen Prøver modtaget: Analyse påbegyndt: Rapportdato: Rapport nr.: Antal prøver: 2 Opbevaring: På køl Bilag: 0 Betegnelser: Ekspanderet usikkerhed, dækningsfaktor 2. Resultater på detektionsgrænseniveau er behæftet med en relativ større måleusikkerhed end generelt gældende. Detektionsgrænse for miljøfremmede stoffer og olie/fedt kan være forhøjet, da disse varierer afhængig af prøvens indhold af tørstof og prøvemængde. En detektionsgrænse angivet i parantes indikerer, at denne er i mg/kg TS. Max-værdier er opgivet efter BEK nr. 56 af 24//2000 om tilsyn med spildevandsslam m.m. Afvigelser/kommentar ved denne rapport: Ingen. Resultaterne gælder for prøven som den er modtaget. Øvrige analyser er lavet hos Højvang, Dianalund Højvang Laboratorier A/S fraskriver sig ethvert ansvar i forbindelse med data oplyst af rekvirenten. Analyseresultater anføres i rapporten med 2 betydende cifre medmindre andet er aftalt. Ved sammenligning med eventuelle grænse- og/eller kravværdier anvendes analyseresultatet i rapporten. 1) Analysen er udført af andet akkrediteret laboratorium DANAK nr.: 4 Rapport sendes med post til: Rapport sendes pr. til: DMR A/S, Slagelse, Caroline M. Gregersen, cmg@dmr.dk Prøvningsresultaterne gælder kun for de prøvede emner/delmængder. Uden laboratoriets skriftlige tilladelse må rapporten kun gengives i sin helhed. Godkendt af Carina Hansen Laborant Højvang Laboratorier A/S - Industri Vest Dianalund - Tlf Fax Side 2 af 2

26 Analyserapport Rekvirent: DMR A/S, Slagelse Sagsnavn: 1530 Karolinevej Slagelse Sagsbeh.: Caroline M. Gregersen Prøver modtaget: Analyse påbegyndt: Rapportdato: Rapport nr.: Antal prøver: 2 Opbevaring: På køl Bilag: 0 Lab. nr Prøvetype Slam Slam Emballage: ok ok Prøvetagning: Rekvirent Rekvirent Prøvetager: CMG CMG Udtaget fra dato: Prøve ID Aakalve bro Trønninge Detekmose tions- Usikker- Parameter Enhed Metode grænse hed Prøvetagning, slam Stikprøve Stikprøve * Tørstof, TS % DS 204:1980 (mod.) 0,02 +/- 10 % Nitrogen,total mg/kg NP 1975:61) 20 +/- 10 % Nitrit-N <1 <1 mg/kg DS 2221)* 1 +/- 10 % Nitrat-N 2 3 mg/kg DS 2221)* 1 +/- 3,0 % Ammoniak-N 4 8 mg/kg DS 2241) 1 +/- 3,0 % Phosphor, total mg/kg TS DS11885:2009+DS259:2003,ICP 15 +/- 14 % Acenaphthen 020 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Fluoren 020 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Phenanthren 020 0,11 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Fluoranthen 0,048 0,20 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Pyren 0,041 0,17 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Benz(b+j+k)fluoranthen 0,056 0,19 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Benz(a)pyren 0,044 0,10 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Indeno(1,2,3-cd)pyren 0,031 0,078 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Benz(g,h,i)perylen 0,035 0,090 mg/kg TS MST13:1998 0, +/- 15 % Sum PAH (11 stk) 0,18 0,92 mg/kg TS Beregnet +/- 15 % DEHP 5 5 mg/kg TS M054, GC-MS 0,5 +/- 50 % LAS <50 <50 mg/kg TS M055, LC-MS 50 +/- 50 % Højvang Laboratorier A/S - Industri Vest Dianalund - Tlf Fax Side 1 af 2

27 Analyserapport Rekvirent: DMR A/S, Slagelse Sagsnavn: 1530 Karolinevej Slagelse Sagsbeh.: Caroline M. Gregersen Prøver modtaget: Analyse påbegyndt: Rapportdato: Rapport nr.: Antal prøver: 2 Opbevaring: På køl Bilag: 0 Betegnelser: Ekspanderet usikkerhed, dækningsfaktor 2. Resultater på detektionsgrænseniveau er behæftet med en relativ større måleusikkerhed end generelt gældende. Detektionsgrænse for miljøfremmede stoffer og olie/fedt kan være forhøjet, da disse varierer afhængig af prøvens indhold af tørstof og prøvemængde. En detektionsgrænse angivet i parantes indikerer, at denne er i mg/kg TS. Max-værdier er opgivet efter BEK nr. 56 af 24//2000 om tilsyn med spildevandsslam m.m. Afvigelser/kommentar ved denne rapport: Ingen. Resultaterne gælder for prøven som den er modtaget. Øvrige analyser er lavet hos Højvang, Dianalund Højvang Laboratorier A/S fraskriver sig ethvert ansvar i forbindelse med data oplyst af rekvirenten. Analyseresultater anføres i rapporten med 2 betydende cifre medmindre andet er aftalt. Ved sammenligning med eventuelle grænse- og/eller kravværdier anvendes analyseresultatet i rapporten. 1) Analysen er udført af andet akkrediteret laboratorium DANAK nr.: 4 Rapport sendes med post til: Rapport sendes pr. til: DMR A/S, Slagelse, Caroline M. Gregersen, cmg@dmr.dk Prøvningsresultaterne gælder kun for de prøvede emner/delmængder. Uden laboratoriets skriftlige tilladelse må rapporten kun gengives i sin helhed. Godkendt af Carina Hansen Laborant Højvang Laboratorier A/S - Industri Vest Dianalund - Tlf Fax Side 2 af 2