Uorganiske sporstoffer

Uorganiske sporstoffer Grundvandsovervågning Ved udgangen af 999 var der ca. 95 aktive filtre, som var egnede til prøvetagning og analyse for uorganiske sporstoffer. I perioden 993 til 999 er mere end 5 % af disse filtre analyseret tre gange eller mere for deres indhold af uorganiske sporstoffer, dog med undtagelse af stofferne antimon, sølv, thallium og tin, hvoraf kun halvdelen af filtrene er undersøgt en eller to gange. Ca. 8 egnede filtre har været overvåget siden 993. Hovedtal for de uorganiske sporstoffer, som indgår i grundvandsovervågningen og i den grundvandskemiske database ved GEUS fremgår af tabel 3.. Der er fundet ét eller flere uorganiske sporstoffer i alle egnede overvågningsfiltre, og der er fundet koncentrationer, der overskrider grænseværdien for drikkevand (Miljøministeriet 988) for ét eller flere uorganiske sporstoffer i 58 filtre. GRUMO Filtre med Detektions Median 9 % grænse værdi percentil analyse fund overskridelse antal antal % antal % Antimon Kviksølv Thallium Selen Cyanid Chrom Molybdæn Sølv Tin Vanadium Barium Lithium Bromid 479 954 879 495 95 896 956 89 469 469 887 95 89 6 89 53 97 87 743 757 38 474 9 84 943 869 84 797 37 38 54 948 954 88 884 3 96 86 78 86 8 5 4 88 99 9 87 9 8 8 6 99 89 99 4 44 87 3 ) Den krævede foreløbige detektionsgrænse er højere end beskrevet i NOVA 3 og for antimon, thallium og sølv betydelig højere end de af laboratorierne indrapporterede. Tabel 3. Uorganiske sporstoffer i grundvandsovervågningen 99999. Analyser under detektionsgrænsen er medregnet med dennes værdi. Overskridelser er i forhold til grænseværdien for drikkevand, se tabel 3.. For en række uorganiske sporstoffer er der ikke fastsat nogen grænseværdi for drikkevand. Bemærk at de sidste to kolonner er baseret på filtermedianer.,,, 4,6 4,6, 9,,4,5 ),5,5,5,5,4 ),,,5,5,5,4,5, ), ),5,,,5,,,77,55,73,,5,,,34,8,3,95,65,,,5,5 65 5,9 9, 5,45,9,83,37,4,3, 5,95 5,3,4,66,5,,,6 58 59 5 88 5 39

De uorganiske sporstoffer analyseres i det nuværende overvågningsprogram med forskellig hyppighed, afhængigt af grundvandets alder og generelle indhold af stofferne. Således analyseres filtre med ungt vand (d.v.s. dannet efter ca. 95) for stoffer, hvis indhold generelt ligger i nærheden af eller over grænseværdien med en hyppighed på én analyse årligt. Det drejer sig om stofferne aluminium, arsen, barium, bly, cadmium, kobber, nikkel selen og zink. Resten af stofferne i tabel 3. analyseres én gang i løbet af programperioden 9983 i såvel ungt som gammelt grundvand, med undtagelse af de fire nye stoffer, antimon, sølv, thallium og tin, der analyseres to gange frem til 3 uanset vandets alder. Det skal bemærkes at detektionsgrænsen for disse fire stoffer i tabel 3. foreløbig er krævet noget højere end beskrevet i NOVA 3, samtidig med at den af laboratorierne generelt indrapporteres betydelig lavere. Derfor er medianværdien for disse stoffer mindre end eller lig med detektionsgrænsen i tabel 3.. Overskridelser af grænseværdien for drikkevand i grundvandsovervågningen For nikkel er der fastsat en højst tilladelig værdi for drikkevand på ved fraløb fra vandværk. Grænseværdien for drikkevand er overskredet en eller flere gange i 4 filtre, svarende til ca. 5 % af de analyserede filtre. I filtre med mere end én analyse, er grænseværdien overskredet i alle analyser. I 9 filtre har koncentrationen været stigende siden 993 (se bilag 3.). For zink er der fastsat en højst tilladelig værdi for drikkevand på ved fraløb fra vandværk. Grænseværdien for drikkevand er overskredet en eller flere gange i 44 filtre, svarende til ca. 5 % af de analyserede filtre. I fire filtre med mere end én analyse, er grænseværdien overskredet i alle analyser. I 4 filtre er koncentrationen stigende (se bilag 3.). For aluminium er der fastsat en vejledende værdi for drikkevand på 5 og en højst tilladelig værdi på. I 84 filtre er den vejledende værdi overskredet en eller flere gange og i 7 filtre er den overskredet i samtlige analyser. Den højst tilladelige værdi er overskredet en eller flere gange i 87 filtre, svarende til 9, % af de analyserede filtre. I filtre er grænseværdien for drikkevand på overskredet i samtlige analyser. Af disse filtre forekommer ca. halvdelen i Sønderjyllands Amt, Ribe Amt (Grindsted) og Ringkjøbing Amt, og tilskrives den generelt lavere ph vest for isens hovedopholdslinje. Meget høje aluminiumindhold i Storstrøms Amt tilskrives afsmitning fra bentonit, der er en naturlig bestanddel af leraflejringer i området. For cadmium er der fastsat en vejledende værdi for drikkevand på under detektionsgrænsen for en metode, der kan måle en tiendedel af den højst tilladelige værdi og en højst tilladelig værdi på 5. Der er 4 analyser stammende fra filtre, der overskrider den højst tilladelige værdi. De to filtre er beliggende i henholdsvis Ribe Amt (Bramming) og Vejle Amt (Ejstrupholm). 9 filtre har et medianindhold højere end grundvandskvalitetskriteriet på,5 (se tabel 3.4). To filtre i overvågningsområdet Stor Heddinge har i perioden 993 til 996/998 haft meget høje indhold af selen, mellem 5 og 43. Grænseværdien for selen i drikkevand er µg /l. Efter bortgravning af en mergelgrav med affald fra et nedlagt garveri og lukning af nedhældningsbrønde, der infiltrerer overfladevand direkte til grundvandsmagasinet er koncentrationen af selen i 999 faldet til ca. 5 (Storstrøms Amt ). Indholdet af barium er generelt højt i dansk grundvand og der er fastsat en vejledende værdi for drikkevand på. Den er overskredet i ca. /3 af alle undersøgte overvågningsfiltre. Der kan ikke konstateres helbredsmæssige effekter ved koncentrationer på op til. (EUREAU, 99) 4

5 Sølv 469 95 5 Antimon 479 4 8 4 8 3 6 3 6 4 4 Barium 3 6 954 8 8 8 6 6 6 4 4 4 Chrom Cyanid 896 Kviksølv 879 8 8 8 8 6 6 6 6 4 4 4 4 Molybdæn 89 954 Selen 95 8 8 8 8 6 6 6 6 4 4 4 4 Figur 3. Miljøindex for de uorganiske sporstoffer. Den lodrette akse angiver antallet af undersøgte filtre. Med farve angives om filtrets medianværdi er under detektionsgrænsen (blå), mellem detektionsgrænsen og den vejledende værdi (grøn), mellem den vejledende værdi og den højst tilladte værdi (gul) eller over den højst tilladte værdi (rød) (Miljøministeriet 988). 4

Sammenfald med overskridelse af grænseværdien for drikkevand for flere stoffer i samme filter forekommer kun sjældent. I tilfælde forekommer typisk nikkel over grænseværdien for drikkevand samtidig med aluminium og/eller zink over grænseværdien. Uorganiske sporstoffer i landovervågningens grundvandsfiltre I landovervågningsoplandene er der analyseret for aluminium, arsen, barium, bly, cadmium, chrom, kobber, selen og zink. Detektionsgrænserne er de samme som for grundvandsovervågningen. Alle stoffer er fundet, selen dog kun i et mindre antal filtre. Analyserne stammer overvejende fra de dybeste filtre i landovervågningsoplandene, d.v.s. 5 meter under terræn, med undtagelse af analyserne fra Sønderjyllands Amt, der stammer fra filtre i, meters dybde. Markant højere indhold af aluminium, arsen, cadmium, kobber, nikkel, selen og zink i Sønderjyllands Amt har vist sig hovedsageligt at stamme fra et enkelt filter, 6... Sønderjyllands Amt har verificeret resultaterne med fornyet prøvetagning i 998 og 999. Resultaterne leder til den antagelse, at uorganiske sporstoffer i større mængder kan udvaskes og akkumuleres i rodzonen eller umiddelbart under denne. Hovedtal for de analyserede stoffer fremgår af tabel 3. (filter 6... i Sønderjyllands Amt er ikke inkluderet i tabellen). Landovervågning analyse Selen antal antal % 3 3 9 97 97 94 5 7 48,3,45,47, 4,9 9 % percentil,3,,637,6 8 Filtre med Medianværdi fund overskridelse antal % Medianmaksimum,3 3,9,95 5,3 7 Chrom 3 97 7 4 4 45 45 8,, 4, 78 9,5,85 74 885 6,9.8 Tabel 3. Uorganiske sporstoffer i landovervågningens grundvandsfiltre 998999. Analyser under detektionsgrænsen (se tabel 3.) er medregnet med dennes værdi. Overskridelser er i forhold til grænseværdien for drikkevand. Bemærk at de sidste tre kolonner er baseret på filtermedianer. Vandværksboringer Udover analyserne i de ca. 5 vandindvindingsboringer, der indgår i grundvandsovervågningen (volumenmoniterende boringer), er der med indberetningerne for 999 i alt indkommet analyseresultater for uorganiske sporstoffer fra 7.58 filtre i 7.44 boringer, der er underlagt tilsyn jvf. Miljøministeriets Bekendtgørelse nr. 55 (Miljøministeriet 988). Langt de fleste analysesæt omfatter kun nikkel, som sammen med aluminium ved phværdier under 6, er obligatorisk, jævnfør bekendtgørelsen. Der er fundet uorganiske sporstoffer i 3.334 boringer. Procentuelt udgør boringer med fund ca. 45 % af de undersøgte boringer. I de øvrige boringer er analyseresultaterne under detektionsgrænsen. Hovedtal for de uorganiske sporstoffer, som er indberettet til GEUS s grundvandskemiske database, fremgår af tabel 3.3. 4

Der anvendes generelt højere og forskellige detektionsgrænser i vandværkernes boringskontrol sammenlignet med grundvandsovervågningen. Ofte anvendes en detektionsgrænse, som er lig med eller det halve af den højst tilladelige værdi for drikkevand. For at få en pålidelig bedømmelse af, om grænseværdien er overtrådt, bør der anvendes en detektionsgrænse på en tiendedel af grænseværdien for drikkevand. Der er fundet overskridelser af grænseværdien for drikkevand i 99 boringer. Langt de fleste overskridelser vedrører nikkel. Procentuelt udgør overskridelserne 4, % af de undersøgte boringer. ingskontrol Antimon Kviksølv inger med Grænse Median 9 % Højeste værdi værdi percentil måling analyse ) fund overskridelse antal antal % antal % 6 397 37 43 56 347 3 35 9 33 87 3 6 5,3 5 5 5 <,,6,4,, <, 8,7,,, 3) 33,9,5 Thallium Selen Cyanid 6 8 7433 9 8 36 69 4 84 3 38 3,7 3, 6,9 5 <, <,9,, 4,8 <, <,9 5, 58 3) 3) 9 43 89 Chrom Molybdæn Sølv Tin 8 5 7 46 7 5,,5,9 <, 3,, <, 3 4,, 3) Vanadium Barium Lithium Bromid 78 47 76 74 43 7 47 7 47 68 98 99 9 47,8 ).,3 7 6 ) Eksklusive analyser udført i grundvandsovervågningens volumenmoniterende boringer ) Den vejledende grænseværdi for barium er. 3) Alle analyser under detektionsgrænsen., 365 3 37 8,3 8.44 5 5.9.6 Tabel 3.3 Uorganiske sporstoffer i vandværksboringer 9999. Grænseværdi = grænseværdi for drikkevand (Miljøministeriet 988). Analyser under detektionsgrænsen er medregnet med dennes værdi ved beregning af medianværdi og 9 % percentil. I forbindelse med oprydning af forurenede lokaliteter er der for en række uorganiske sporstoffer fastsat kvalitetskriterier for grundvand (Miljøstyrelsen, 998). Kvalitetskriterier for grundvand er fastsat således, at grænseværdierne for drikkevand (Miljøministeriet 988) kan forventes at være opfyldt, når vandet tappes hos forbrugeren. For enkelte stoffer er der også fastsat økotoksikologiske grænseværdier (Miljøstyrelsen 994). Se tabel 3.4. 43

Uorganiske sporstoffer Grundvandskvalitetskriterium (MST 998) 8 3,5 Grænseværdi for drikkevand (MST 988) 5 5 5 Økotoksikologisk grænseværdi (MST 994) 4 Chrom, total Chrom VI Cyanid, total 5 5 5 5 Kviksølv Molybdæn,3, Tabel 3.4 Grundvandskvalitetskriterier og grænseværdier for drikkevand. Overskridelser af grænseværdien for drikkevand i vandforsyningsboringer Der forekommer overskridelser af grænseværdien for drikkevand for nikkel i 38 boringer, hvilket svarer til 3, % af samtlige undersøgte boringer, figur 3.. I 76 boringer med mere end én analyse er grænseværdien for drikkevand på overskredet i samtlige analyser. forureningen antages primært at hidrøre fra iltning af sulfidmineraler (f.eks. Bravoit og Pyrit) i forbindelse med sænkning af grundvandsspejlet i vandindvindingsoplandene. En eventuel senere retablering af grundvandsspejlet kan muligvis yderligere øge frigivelsen af nikkel til grundvandet i en periode. Der forekommer overskridelser af grænseværdien for drikkevand for zink i boringer, svarende til 6,9 % af de undersøgte boringer. Halvdelen af boringerne er nødforsyningsboringer beliggende i Københavns Kommune. I 3 boringer med mere end én analyse er grænseværdien for drikkevand på overskredet i alle analyser. Der er i dag ikke nogen kendt årsag til zinkforekomsten, idet frigivelsen af zink til grundvandet kan skyldes naturlige årsager, men også forurening, fra f.eks. galvaniserede materialer. Resultaterne fra overvågningsprogrammet viser, at zinkindholdet i de enkelte boringer er kraftigt fluktuerende, se bilag. Det kan endelig ikke udelukkes at visse prøver er blevet forurenet under prøvetagning, f.eks. fra taphane på vandværket, eller på laboratoriet. 44

over i vandværksboringer Figur 3. Vandforsyningsboringer med nikkelindhold over i perioden 99999. Grænseværdien for nikkel i drikkevand er ved fraløb fra vandværk. I 47 boringer er koncentrationen af aluminium over den højst tilladelige værdi for drikkevand på. Grænseværdien for aluminium overskrides således i % af de undersøgte boringer. Af de 47 boringer forekommer der 7 i Ribe Amt og i Ringkjøbing Amt. I de fleste tilfælde skyldes de høje koncentrationer en lav ph. I 6 boringer er indholdet af aluminium over den vejledende værdi på 5, men under den højst tilladelige værdi på g/l. Der er en stigende international erkendelse af arsens toksiske egenskaber. Den nugældende højst tilladelige værdi for drikkevand på 5 ses ikke at være overskredet i de foreliggende analyser fra grundvandet i vandværksboringer. I tabel 3.5 er analyseresultaterne fra de to programmer sammenlignet med andre kvalitetskriterier jvf. Tabel 3.4 og Vejledning om ingskontrol på vandværker (Miljøstyrelsen 997 s.79) Det er bemærkelsesværdigt at 5 % af de analyserede filtre til tider overskrider den økotoksikologiske grænseværdi og at mere end % gør det konstant i betragtning af, at vandføringen i visse vandløb i visse perioder udelukkende består af tilskud fra grundvandet. 45

Filtre med indhold af arsen over: i mindst analyse i mindst analyse 4 i mindst analyse ) 4 i alle analyser 8 i mindst analyse ) 8 i alle analyser Overvågningsboringer/filtre Vandværksboringer 9% 9% antal % median percentil antal % median percentil 48 336 63 5 8 45 5 35 8 9 5,,9 6,3 8,5 3 9,6 5 8 4 48 43 5 7 6 6 6 7 5 7 7 3,6 3,7 5,9 6,9 8,7 6 8 ) Kun få filtre er analyseret mere end én gang Tabel 3.5 Filtre, hvor arsenindholdet er højere end henholdsvis den økotoksikologiske grænseværdi på 4 og grundvandskvalitetskriteriet på 8. Antal analyserede filtre i alt fremgår af tabel 3. og 3.3. Tabellen er baseret på filtermedian for hvert enkelt filter. En enkelt boring ved Bagsværd Vandværk i Gladsaxe Kommune er indberettet med meget højt indhold af bor (3. ). GEUS skønner at der er tale om enhedsfejl og at analyseresultatet bør være 3. I nærværende rapport indgår boringen med denne værdi. Københavns Vand mener at boringen i 998 ikke længere anvendtes til indvinding af drikkevand. Grænseværdien for bor i drikkevand er.. Bromid Der er indberettet overordentligt høje indhold af bromid (fra 9. til 87. ) fra 4 boringer i Skælskør Kommune. Analyserne er alle udført d. 6. oktober 998. Analyser fra 999 viser koncentrationer, der er i størrelsesorden. gange mindre hvorfor GEUS skønner at der er tale om enhedsfejl, således at data retteligen bør være 9 til 87, hvilket dog også er ret højt. Der er ikke fastsat drikkevandkvalitetskrav for bromid, men den normale forekomst af bromid i grundvand er sjældent over 3 (9% fraktilen er 8 ). Sammenfatning om uorganiske sporstoffer Uorganiske sporstoffer er naturligt forekommende i dansk grundvand og især i grundvand med lav ph kan der for eksempel opløses meget aluminium. Men de fleste forekomster af uorganiske sporstoffer nær grænseværdierne for drikkevand skyldes menneskelig påvirkning, enten i form af forurening, vandspejlssænkning eller anden påvirkning. Grænseværdierne for nikkel, zink og aluminium i drikkevand overskrides i et antal tilfælde i et mindre antal boringer. Der er i øvrigt indberettet enkelte analyser til GEUS der åbenlyst har enhedsfejl og der er i denne rapport taget udgangspunkt i de værdier GEUS mener er rigtige. Grundvand med et indhold af uorganiske sporstoffer over grænseværdien for drikkevand kan altså ikke umiddelbart anvendes til drikkevand, f.eks. i forbindelse med enkeltforsyning og små fællesvandforsyninger uden vandbehandling. I større vandværker med vandbehandling må det antages, at de uorganiske sporstoffer i nogen grad tilbageholdes i okkerslammet i vandværkernes sandfiltre (Miljøstyrelsen, 999). Således fjernes gennemsnitligt op mod halvdelen af grundvandets arsenindhold. Modsat kan der konstateres et ikke uvæsentligt bidrag til drikkevandets indhold af bly, cadmium, chrom, kobber, nikkel og zink fra pumper, beholdere, prøvehaner m.v. 46