Desphenyl-chloridazon Generel info om chloridazon og nedbrydningsprodukter Søren Rygaard Lenschow ATV Vintermøde 6. MARTS 2018
Dagsorden Kemi og egenskaber Anvendelse og forbrug Status fund af desphenyl-chloridazon Grænseværdier Punktkilder eller fladekilder Perspektiv og konklusion 2
Chloridazon/ Pyrazon / Pyramin Moderstof og nedbrydningsprodukter Udviklet og solgt af BASF siden 1964 Mikrobiel nedbrydning påvist I 1969 Microbiological decomposition of the herbicide pyrazon K.C.Engvild & H.L.Jensen, Soil Biology and Biochemistry Volume 1, Issue 4, November 1969, Pages 295-300 Chloridazon Benzen er kulstofkilde Desphenyl-chloridazon DPC Methyl-desphenyl-chloridazon Me-DPC 3
Chloridazon/ Pyrazon / Pyramin Moderstof og nedbrydningsprodukter Desphenyl-chloridazon er persistent og meget mobilt i grundvandsmagasiner Stof CAS nr. S (mg/l) log Kow Chloridazon 1698-60-8 340 1,19 Desphenyl-chloridazon 6339-19-1 87.820-1,59* Methyl-desphenyl-chloridazon 17254-80-7 50.240-1,37 BAM 2008-58-4 2.700 0,77 Kilde: Pesticiddatabase og TOXNET *: logk ow er beregnet af NIRAS (formentlig fejl i pesticiddatabasen) 4
Nedbrydning Tyske laboratorieforsøg Test i aerobt sandfilter Omsætning af chloridazon til DPC af lagfase Ingen omsætning af DPC Möglichkeiten und Grenzen der Entfering von PSM-Metaboliten durch Aufbereitungsverfahren. Prof. Dr. Heinz-Jürgen Brauch, DVGW Technologiezentrum Wasser Fachtagung des Bayrischens Landesamtes für Umwelt, 2008 5
Chloridazon Midler/produkter + forbrug Middeldatabasen www.middeldatabasen.dk Handelsnavne : Alicep DLG Pyramin FL Expander Pyramin DF Pyramin Fl Anvendt: 1964 1996 (besiddelsesforbud 2012) Fortsat godkendt i andre EU-lande Herbicid: Roer, rødbeder, løg/blomsterløg 6
Afgrødekort 2011 Ældste nøjagtige placering af marker Roer var en foderafgrøde til kvæg som blev erstattet af majs! Anvendt i roer, rødbeder og løg Silomajs og helsæd har afløst roer som grovfoder til køer indikerer placering af roer til foder. Lukkede sukkerfabrikker: Assens (2006) Gørlev (2000) Produktion og eksport af majs i Sønderjylland til Tyskland 7
Afgrøde kort 2000 Markblok ConTerra Markblokdata år 2000 Roer / Majs Kvæg DE 8
Forløb af fund chloridazon og DPC 1997: Chloridazon kan indgå i boringskontrol: Vejledning fra Miljøstyrelsen nr. 2 1997. 1998-2003: Moderstof chloridazon indgik i GRUMO Mere end 10.000 grundvandsanalyser for chloridazon Ingen væsentlige fund i grundvandet Udtræk Jupiter nov. 2017 Antal boringer Chloridazon 9
Forløb af fund chloridazon og DPC 2007: Fund af chloridazon, Me-DPC og DPC i tyske undersøgelser 10
Forløb af fund chloridazon og DPC 2012: ERFA-opsamling Region Midt: DPC påvist i 5 af 7 analyser / Påvist på 3 ud 3 lokaliteter/punktkilder 2012: Del af regionernes udvidede pakke -> 2014 del af regioners standardpakke 2012-2014: Fund af DPC ved punktkilder (Region Syddanmark) 2017: ERFA opsamling Region Midt (Abelone Christensen) Påvist i % af alle prøver (antal undersøgte i parantes) Påvist i % af lokaliteter, (antal undersøgte i parantes) % lokaliteter med > 0,1 mikrogram/l % lokaliteter med > 1 mikrogram/l % lokaliteter med > 10 mikrogram/l Chloridazon 3,2 (1569) 7,6 (250) 4 0,4 0 DPC 18 (1171) 33,9 (165) 18,7 4,8 2,4 11
Forløb af fund Chloridazon og DPC 2017: Fund i en række danske vandforsyningsboringer bl.a. Esbjerg, Slagelse og Odense DPC og Me-DPC indgår i drikkevandsovervågning fra oktober 2017 (BEK nr 1147) Udtræk Jupiter nov. 2017 Antal boringer Desphenyl-chloridazon 12
Analyser for desphenyl-chloridazon i boringer Boringer/råvand analyser over 0,1 µg/l - 6/11-2017 Skøn at der er påvist DPC > 0,1 µg/l i ca. 80 vandforsyningsboring Højeste indhold i vandforsyningsboring er 5 µg/l 6/11-17 DPC Ingen væsentlige fund af chloridazon i vandforsyningsboringer Me-DPC påvist i 3 vandforsyningsboringer (2 kildepladser) i konc. > 0,1 µg/l (max 0,37 µg/l) Alle indhold af Me-DPC er lavere end indholdet af DPC påvist ved samme analyse. 13
Analyser på ledningsført vand November 2017 Anlæg/rentvand 545 forskellige vandværker analyseret for DPC 6/11-17 DPC 20 % af danske vandværker Fund af DPC i 127 vandværker Påvist DPC over grænseværdi i 38 værker 7 % af de undersøgte værker Flere værker har ændret på drift efter påvist overskridelse Chloridazon og Me-DPC er ikke påvist i ledningsført vand 14
Opgørelse Kommune.dk 8. februar 2008 DPC er fundet på 327 vandværker Antallet af vandværker som har indhold af DPC over 0,1 µg/l er 113 vandværker. Data fra GEUS Jupiter Oplysninger fra DANVA Der er ændret drift på flere værker! 15
Grænseværdier Chloridazon og nedbrydningsprodukter Ingen reduktion i almindelig vandbehandling (iltning / sandfilter) Drikkevandskvalitetskriterie 0,1 µg/l gælder for ledningsført vand! Miljøstyrelsen - Acceptabelt dagligt indtag ADI : ADI : 240 µg/l for chloridazon (juli 2017 ) ADI: 300 µg/l (voksne) og 50 µg/l (børn) for desphenyl-chloridazon (sept. 2017) Alle fund af DPC i almene vandforsyninger er mindre en 50 µg/l Kommune kan i samråd med Styrelse for Patientsikkerhed give dispensation. Dispensation gives midlertidig og med vilkår Risiko for private boringer og brønde i det åbne land? 16
Eksempel Aike vandværk DIN Forsyning 17
Eksempel Aike vandværk DIN Forsyning Aike vandværk Drift m 3 /h Desphenyl-chloridazon µg/l Ledningsført vand µg/l Dato 131.974 131.989 131.990 131.991 131.974 131.989 131.990 131.991 Beregnet Målt 25-04-2017 60 30 30 0,09 <0,01 0,12 0,016 0,079 0,082 29-05-2017 60 30 30 <0,01 0,12 0,016 0,034 0,036 21-08-2017 60 30 30 <0,01 0,11 0,014 0,031 0,033 18-09-2017 60 60 0,12 <0,01 0,060 0,054 11-12-2017 60 60 0,086 <0,01 0,043 0,044 18
Forureningskilder Flade- eller punktkilde Fladekilde: Fladekilder er karakteriseret ved lave koncentrationer på store arealer Miljøprojekt 1502 2013 Punktkilde: Punktkilder er karakteriseret ved forurening i høje koncentrationer på små arealer. Ofte er der mange forskellige forureningskomponenter og nedbrydningsprodukter DPC har ofte været det mest dominerende forureningskomponent ved undersøgelser af punktkilder. Koncentrationer op til 100 µg/l 19
Forureningskilder Flade- eller punktkilde Modificeret fra Miljøprojekt 1502, 2013 20
21 Forekomst ved punktkilder Region Syddanmark GeoGis udtræk forår 2016.
Forekomst ved punktkilder Region Syddanmark GeoGis udtræk forår 2016. Udtræk Geogis Region Syddanmark 2016 Mest udbredt ved maskinstationer 22
Perspektiv og konklusion Desphenyl-chloridazon er persistent og mobil i grundvandsmagasiner Chloridazon har været brugt i flere landsdele i perioden 1964-2017 Over 100 fund i Danske vandværker > 0,1 µg/l Ingen fund over Acceptabel Daglig Indtag (50 µg/l) Risiko for private boringer og brønde? Moderstof chloridazon er ikke påvist i væsentlig omfang Me-DPC forekommer i mindre omfang end DPC Påvist ved punktkilder - primært maskinstationer Videns niveau fortsat lavt! Ingen viden om udvikling på sigt! 23
Tak til Region Syddanmark Region Midtjylland DIN Forsyning ConTerra 24
Tak for opmærksomheden Søren Rygaard Lenschow E: srl@niras.dk M: 2321 5487 25