Et MBBR og ozon baseret pilotrenseanlæg til behandling af hospitalsspildevand i Skejby Henrik R. Andersen Lektor Water Technologies Institut for Vand og Miljøteknologi (DTU Miljø) Formål med MERMISS Behov for en miljø- og energieffektiv teknologi til rensning af hospitalsspildevand Effektiv fjernelse af lægemidler fra hospitalsspildevand med minimale omkostninger Udvikling af rensekoncept med både biologisk rensning og kemisk oxidation En effektiv biologisk rensning giver store besparelser på efterpolering Det ye Universitetshospital Danmarks Tekniske Universitet 1
Percentages Baggrund Kortlægning af lægemiddelforbruget Ca. 5 % af alt medicin forbruges på hospitaler i Danmark, resten indtages i eget hjem* Liste med de uønskede lægemidler som ønskes begrænset i spildevandet. Tidligere omtalt som 33+3 listen Tvivl om hvilken teknologi og hvilke spildevandsstrømme der skulle behandles (første projekt i 2013) Kortlægningen er baseret på EPJ som er sammenholdt med AUHs apotekersalg (fra 2011-2015). Beregnet miljømæssig påvirkning Primær sektor Sekundær sektor 6 lægemidler har den største miljømæssige indvirkning (98% af det samlede påvirkning): Mycophenolsyre (71% alene), clarithromyzin, sulfamethoxazol, sertralin, ciprofloxazin og capecitabin. 100,0% 90,0% 80,0% 70,0% 60,0% 50,0% 40,0% 30,0% 20,0% 10,0% 0,0% Environmental impact from AUH distributed betw een ambulant and hospitalised patients 2011 2012 2013 2014 2015 * Mose Pedersen et al., 2007 Danmarks Tekniske Universitet Danmarks Tekniske Universitet Hospitalized Ambulant 2
Hospitalsspildevand internationalt Internationalt kommer der mange artikler om hospitalsspildevand: Hospitalsspildevand er giftigt, men ingen anbefaler delstrømstrensning. æsten alle demonstrationsprojekter anvender MBR med polering af ozon/aktivt kul/klor/uv. Problemstilling: Hvor skal der renses? 1) Delstrømsrensning. Lille pilotanlæg på Kommunehospitalet, ørregade, Århus. [Dansk Vand, 2015] 2) Total rensning af hospitalsspildevand på DU, Skejby. [Denne præsentation] 3) Efterpolering (Viby) eller opgrader kommunalt renseanlæg (Herning). [Måske Dansk Vand, 2017] Et MBBR og ozon baseret pilotrenseanlæg til 17.04.2008 Danmarks Tekniske Universitet 5 3
MERMISS #1: Optimeret biologisk rensning Flertrins Moving Bed Biofilm Reactor (MBBR) MERMISS #1: Bionedbrydning af lægemidler og opløst organisk materiale Biomasse i trin: Flere forskellige biomasser med forskellige men relativt konstante substrat giver meget stor variabilitet i funktionelle enzymer. Biofilm: Biofilm giver større redox stratificering i biomassen, hvilket yderligere fremmer diversitet i biomassen og fremmer biologisk dehalogeneringsreaktioner (fjernelse af klor, brom og iodid fra molekyler). MBBR kan nedbryde svært nedbrydelige kemiske forbindelser som diklofenak og røntgenkontrastmidler. Desuden fjernes opløst organs stof (DOC) i højere grad end ved behandling med aktivt slam. Danmarks Tekniske Universitet Danmarks Tekniske Universitet 4
MERMISS #1: Ozonering Bestemmelse af ozonedosis lægemidler: 1,4 mgo 3 /mg DOC 90-99% 99-99.9% 99.9-99.99% >99.99% Triclosan Mefenamic acid Sulfadiazine Sulfamethoxazole Sulfamethizole Diclofenac Trimethoprim Diclofenac Carbamazepine Propranolol Sotalol aproxen Roxithromycin Clarithromycin Phenanzone Gemfibrozil Ciprofloxacyn Clindamycin Metoprolol Tramadol Acetyl-sulfadiazine Citalopram Ketoprofen Atenolol Ibuprofen Clofibric acid Venlafaxine Iopromide Iohexol Iomeprol Iopamidol Diatrizoic acid 0 1 2 3 4 5 mg O 3 /mg DOC Design af nyt anlæg Videre fra Kommunehospitalet Båndfilter Denitrifikation itri- fikation Denitrifikation itrifikation Tromlefilter Ozonering Polerende biofilter Størrelse og håndtering af partikler: Partikel separation med mekaniske filtre og koagulering og flokkulering. Udledning til recipient skal være mulig: Denitrifikation ved recirkulation og ethanol tilsætning. Fosforfældning er mulig. Biopolering efter ozonering med MBBR. Alternativ til sandfilter. 10 5
Koncentration (µg/l) Design af anlæg MBBR ikke MBR Bionedbrydning af lægemidler: -Ændring i koncentrationer med behandlingen Båndfilter Denitrifikation itri- fikation Denitrifikation itrifikation Tromlefilter Ozonering Polerende biofilter 1.500 1.000 Azithromycin 0.200 0.150 0.100 Carbamazepine 4.000 3.000 2.000 Ciprofloxacin 2.000 1.500 1.000 Clarithromycin 0.500 0.050 1.000 0.500 0.300 Diclofenac 0.300 Propranolol 2.500 2.000 Sulfamethoxazole 3.000 Venlafaxine 0.200 0.200 1.500 2.000 0.100 0.100 1.000 0.500 1.000 Anlægsomkostninger. Membraner dyrere end biocarriers. Energifodaftryk. Tommelfingerregel siger 2x energi til luft i MBR ift. suspenderet biomasse. Flertrins MBBR giver laver opløst organisk stof end MBR (og aktivt slam). Uden aktivt kul. Fordi det har større energifodaftryk end ozon. Pulverkul kan anvendes uden ombygning. Bioaktivt sandfilter til polering erstattet med MBBR. Energi til pumpning. Recirkulation 1 D 2 3A 3B 4 D 5 Alle udvalgte stoffer reduceres over behandlingen Dannelse fra metabolitter forklarer stigende koncentrationer i nogle trin. 11 12 6
edbrydningshastighed (h -1 ) 1.50 1.00 0.50 0.04 0.03 0.02 0.01 Bionedbrydning af lægemidler: Evne til nedbrydning i batch eksperiment Azithromycin Diclofenac 0.04 0.03 0.02 0.01 0.60 0.40 0.20 Carbamazepine Propranolol 0.06 0.04 0.02 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 Ciprofloxacin Sulfamethoxazole 0.80 0.60 0.40 0.20 0.08 0.06 0.04 0.02 Clarithromycin Venlafaxine C/C 0 1.5 1.0 0.5 0.0 1.5 1.0 0.5 Ozonering Sammenligning af pilotanlæg med kontrolleret behandling på DTU Azithromycin 0.0 Sulfamethoxazole 1.5 1.0 0.5 1.5 1.0 0.5 Clarithromycin Venlafaxine 1.5 1.0 0.5 0.0 Propranolol Ozoneret i Skejby Ozoneret på DTU I (Ex335;Em450) 80 60 40 20 0 aturlig fluoroscense Skejby ozon Laboratorie ozon Ozon (mg O 3/L) M3 3A 1 2 4 5 D D 3B Vi kan se hvilken biomasse der kan nedbryde. Diklofenac, Sulfamethoxazole med lavsubstrat biofilm (sultet biofilm). Azithromycin, Propranol nedbrydes sammen med BOD. 0.0 0.0 go 3 /m 3 Eksperiment på en dag hvor DOC er 30-40 mg/l. ormalt 13 mg/l. Pilotanlæggets effektivitet ligner kontrolleret dosering, men nogle lægemidler nedbrydes mere ved lave koncentrationer. aturlig fluorescens passer godt mellem metoderne, men samme tendens til højere effekt af lavt dosisområde genfindes i pilotanlægget. 13 14 7
Inhibition(%) Inhibition(%) Ozonering Mikrotox med behandling Biofilterpolering af ozoneret vand MicroTox gennem pilot Tokistet i ozoneret vand 100 100 MicroTox 80 80 Pilot 60 60 60 40 20 Mikrotox Returstrøm 40 20 40 20 Untreated O 3 O 3, Carrier 0.3 2.0 6.0 0 M0/RF 0 2.4 ppm O 3 10 ppm O 3 18 ppm O 3 Time(h) Toksitet falder gennem iltet del af biobehandlingen, men stiger i denitrifikationstrinnene. Toksitet falder yderligere med ozon, men prøverne er målt flere dage efter bahandling.. Kort efter ozonering er afløbsvand har samme eller større toksitet som før ozonering. Henfalder med tid, men man kan ikke holde vandet i 24 h før udledning. MBBR viser sig ligesom sandsfilter at kunne nedbringe toksiteten. 15 16 8
Sammenligning med Egå renseanlæg og grænseværdier Lægemidler, µg/l Egå Skejby Udløb MBBR Ozon Grænseværdi (PEC, 33+3) Azithromycin 0.26 0.01 1.09 0.52 0.09 Carbamazepine 0.56 0.56 0.13 0.07 0.04 0.50 Ciprofloxacin 0.51 0.04 2.78 0.97 0.09 Clarithromycin 0.28 0.01 1.60 0.33 0.06 0.06 Diclofenac 0.53 0.28 0.21 0.02 0.10 Propranolol - - 0.24 0.21 0.05 0.10 Sulfamethoxazole 0.47 0.09 1.83 0.78 0.15 0.12 Venlafaxine 0.52 0.68 2.70 1.40 0.24 0.10 Konklusion og fortsat arbejde Forhøjede udløbskoncentrationer af problematiske stoffer hos både forsyninger og hospitaler. Stadig ikke klart at meget kan løses med behandling på hospitalet Konceptet kan bruges til: Sidestrøms rensning (Oncology) Fuldstrømsrensning fra hospital Rensning på forsyningerne Benchmarking og omkostninger af teknologi koncept. Christina Sund, Kruger, har præsenteret ved flere andre konferencer og møder. Projektet afsluttes i februar 2017. Pilotdrift i Herning er halvt færdig. 17 18 Technical University of Denmark Et MBBR og ozon baseret pilotrenseanlæg til 9
Publikationer ationale konferencer: 8+ ationale publikationer 4 artikler, en mere på vej. 2 projektrapporter. Internationale konferencer: 4+ IWA, 2x Micropol, 2x LET. Internationale publikationer: 3, 4 er på vej. Teknologisk Institut Caroline Kragelund, Alice Thoft Krüger Veolia Christina Sund, Kim Sundmark Air Liquide Morten Prühs Herning Vand iels Møller Jensen, Jeanette Andersen MERMISS konsortiet Danmarks Tekniske Universitet Henrik Andersen, Kai Tang, Kamilla Kaarsholm, Gordon Ooi Aarhus Universitet Kai Bester, Monica Escola Det ye Universitetshospital Thomas Møller AnoxKaldness Magnus Christensson Aarhus Vand Karen Klarskov Møller 10
11