SISSEJUHATUS ORGAANILISSE KEEMIASSE
|
|
- Torben Vestergaard
- 5 år siden
- Visninger:
Transkript
1 SISSEJUATUS RGAANILISSE KEEMIASSE Kaido Viht Õppematerjal TÜ teaduskooli õpilastele Tartu 2016
2 1. Aatomiehitus ja keemiline side rgaaniliste ühendite struktuurides on enamlevinud elementideks mittemetallid:, teisest perioodist, N,. Samuti omab tähtsat rolli halogeenide rühm. Elementide võimalikud valentsolekud on enamasti määratud nende valentskihi elektronstruktuuri poolt. Keemik G.N. Lewis pakkus 20. Sajandi alguses välja viisi aatomituuma ümbritsevate valentselektronide kujutamiseks. Lewise valemites (e täppvalemites) tähistatakse iga valentselektroni punktiga. Üksik punkt elemendi sümboli juures tähistab paardumata elektroni, punktipaar aga elektronpaari. Eelpoolloetletud elementide elektronkonfiguratsioonid ja neile vastavad Lewise sümbolid on esitatud tabelis: Element Elektronvalem Valentskihi ruutskeem Paardumata elektrone väliskihis Lewise valem Elektronegatiivsus 1s ,20 1s 2 2s 2 2p 2 2 :.. 2,55 N 1s 2 2s 2 2p 3 3 :. N.. 3,04 1s 2 2s 2 2p 4 2 : Ọ. 3,44 F 1s 2 2s 2 2p 5 1 : F. 3,98 Valentssidemete teooria kohaselt kujutab kovalentne side endast kahe aatomituuma vahel jagatud elektronpaari, mis asub nende aatomite valentskihi aatomorbitaalide kattumisel (liitumisel) moodustunud ja mõlema tuuma mõjusfääris oleval molekulaarorbitaalil. Lihtsustamise huvides tähistatakse keemilisi sidemeid elemendisümbolite vahel paiknevate kriipsudega, iga kriips tähistab ühte jagatud elektronpaari. Kovalentne side saab moodustuda, kui mõlemal kattuval orbitaalil on üks paardumata elektron. Teatud juhtudel saab kovalentne side moodustuda aga ka vaba orbitaali ja elektronpaariga täidetud orbitaali kattumisel. Viimast sideme moodustumise mehhanismi nimetatakse 2
3 doonor-aktseptormehhanismiks, sest üks osake on elektronpaari loovutaja e doonor, teine aga vastuvõtja e aktseptor. Doonor-aktseptormehhanismi järgi moodustunud side on samaväärne kahe paardumata elektroniga osakese kombineerumisel tekkiva keemilise sidemega. Näiteks vesiniku molekul tekib, kui ühinevad kaks vesiniku aatomit, aga ka siis, kui reageerivad omavahel vesinikkatioon (e prooton, kuna looduslik vesinik on ülekaalukalt 1 -isotoop e prootium) ja hüdriidioon:. +. = + + [..] - = Paardumata elektronide arvu järgi valentskihis saab hästi ennustada elemendi valentsi. ktetireegli kohaselt (mis kehtib hästi teise perioodi elementide korral) aatomid loovutavad või liidavad keemilise sideme moodustamiseks elektrone, et saavutada väärisgaasi elektronstrukuurile vastav täidetud valentskiht. Esimese perioodi elementidel on täidetud valentskihis kaks elektroni, teiste elementide korral kaheksa elektroni. Viimasest tuleneb ka oktetireegli nimetus. Nii loovutab madala elektronegatiivsusega naatrium elektroni, et saavutada neooni elektronkonfiguratsioon, suure elektronegatiivsusega kloor aga liidab elektroni ja omandab argooni elektronkonfiguratsiooni. Doonor-aktseptormehhanismi järgi sideme moodustamise võimalikkus ei sõltu üksnes elektronpaari olemasolust valentskihis, vaid ka sellest, kui hästi antud element saab seda sideme moodustamiseks kasutada. Näiteks lämmastik moodustab neljanda keemilise sideme vaba elektronpaari arvelt, halogeenidel aga sellist kalduvust pole, rääkimata väärisgaasidest, mille reaktsioonivõime on nullilähedane. Kovalentse sideme moodustumisele vastupidises suunas kulgeb sideme katkemine. omolüütilise (e mittepolaarse) katkemise korral tekib kaks paardumata elektroniga osakest radikaali. eterolüütilise (e polaarse) katkemise korral jääb elektronpaar ühe lahkuva osakese valdusse, teine osake aga jääb tühja orbitaaliga. Elektronide liikumist keemiliste sidemete tekkel, katkemisel ja ümberkorraldumisel saab tähistada kõverate nooltega. Üksiku elektroni liikumist tähistab pooliku, elektronpaari liikumist aga terve otsaga nool. Vesiniku tekkereaktsioonil liiguvad elektronid või elektronpaar kahe aatomi vahele, keemilisse sidemesse:
4 Keemilise sideme katkemisel liiguvad elektronid või elektronpaar keemilisest sidemest aatomi valdusse: rbitaal defineerib ruumiosa, milles elektroni leidumise tõenäosus on suurim. s- alakiht koosneb ühest s-orbitaalist, millel on sfääriline geomeetria elektronpilv on ühtlaselt jaotunud ümber tuuma. p-alakihil on kolm võrdse energiaga hantlikujulist p-orbitaali, orienteeritud kolme ruumikoordinaadi sihis, mille tõttu neid tähistatakse ka p x, p y ja p z (joonis 1). Iga p-orbitaal koosneb kahest osast ehk elektrontiheduse paisust, ning nende paisude vahel aatomituumas on elektroni leidumise tõenäosus null. Joonis 1. s- ja p-tüüpi aatomorbitaalide geomeetrilised kujud. Aatomituum paikneb koordinaatide alguspunktis. Keemilist sidet, mis tekib aatomorbitaalide kattumisel aatomituumi ühendava telje sihis, nimetatakse σ-sidemeks (sigmasidemeks). Sigmaside võib moodustuda näiteks kahe s-orbitaali, s- ja p-orbitaali või kahe p-orbitaali otsapidi kattumisel (joonis 2). Kõigil juhtudel moodustub kahe aatomituuma vahel jagatud silindrilise sümmeetriaga elektronpilv, kus elektrontihedus on suurim aatomtuumade vahelises alas. Silindrilisest sümmeetriast tuleneb, et üle sigmasideme ühendatud rühmad saavad üksteise suhtes pöörelda ilma, et orbitaalide kattumine väheneks ja side katkeks. Kõik üksiksidemed on σ- sidemed. Joonis 2. σ-sideme moodustumine kahe s-orbitaali (A), s- ja p-orbitaali (B) ja kahe p- orbitaali () kattumisel, vaadatuna küljelt (A-) või piki tuumi ühendavat telge (D). 4
5 Joonis 3. π-sideme moodustumine vaadelduna küljelt (A) või piki tuumi ühendavat telge (B). Keemilist sidet, mis tekib kahe p-orbitaali külgepidi kattumisel, nimetatakse π- sidemeks (piisidemeks). Erinevalt σ-sidemest on π-sidemel kaks orbitaalide kattumisala, kahel pool tuumi ühendavat telge. Nii koosneb ka π-orbitaal kahest paisust (joonis 3), tegemist on aga ikka ühe keemilise sidemega. rbitaalide kattumisala on π-sideme korral väiksem, jagatud elektronpaar ei paikne tuumadevahelises alas ja on tuumadega nõrgemini seotud. Selle tõttu on π-side nõrgem kui σ-side. Kuna p-orbitaalid kattuvad ühes tasandis, ei saa molekuli osad ümber π-sideme vabalt, st ilma π-sidet katkestamata, pöörelda. Vaatleme kahe lämmastiku aatomi liitumist molekuliks. Lämmastiku igal p- orbitaalil on üks jagamata elektronpaar. Tuumadevahelises sihis orienteeritud p- orbitaalid annavad kattumisel σ-sideme. Ülejäänud kaks p-orbitaali paiknevad tuumadevahelise sihi suhtes risti ja saavad kattuda külgepidi. Sedasi tekibki lämmastiku molekuli moodustumisel üks sigmaside ja kaks piisidet, mis annab kokku kolmiksideme (joonis 4). Joonis 4. Lämmastiku molekulis on üks σ-side (tähistatud rohelisega) ja kaks π- sidet (tähistatud sinise ja kollasega). Kokkuvõtlikult: - üksikside on σ-side - kaksikside koosneb ühest σ-sidemest ja ühest π-sidemest. Kaksikside on tugevam kui üksikside, kuid selle täielikuks lõhkumiseks kulub vähem energiat kui kahe üksiksideme lõhkumiseks. - kolmikside koosneb ühest σ-sidemest ja kahest π-sidemest. Kolmikside on tugevam kui üksikside, kuid nõrgem, kui kolm üksiksidet. 5
6 2. rgaanilistes ühendites enamlevinud elementide valentsolekud Vesinik saab ühe paardumata elektroni arvelt anda ühe keemilise sideme. Lisaks saab vesinik esineda ka katiooni ja aniooni kujul, nagu eelpool näidatud. Kuigi prootonit ja hüdriidiooni kohtab vabal kujul üksnes ekstreemtingimustes, on nende formaalne esitus reaktsioonivõrrandites üsna sagedane. Prooton eraldub happe dissotsiatsioonil, kuid jääb seotuks solvendi (lahusti) molekulidega. Näiteks happe dissotsiatsioon vesilahuses kujutab endast prootoni ülekannet happe molekulilt vee molekulile (ehk hape protoneerib vee molekuli), mille tulemusena tekib hüdrooniumkatioon 3 + : kus A on happejääkioon, ehk: A + 2 = A -, A [ A..] rgaanilises sünteesis omavad aga reagentidena suurt tähtsust anorgaanilised hüdriidid, kus vesinik on seotud vähem elektronegatiivse elemendiga ning omab seetõttu negatiivset osalaengut. Vesiniku oksüdatsiooniaste hüdriidides on -1 ja nad käituvad redutseerijatena. Sellisteks redutseerijateks on näiteks naatriumhüdriid (Na), naatriumborohüdriid (NaB 4 ) ja liitiumalumiiniumhüdriid (LiAl 4 ): - - Na Na + B Li + Al Süsinikul on valentskihis kaks paardumata elektroni ning tühi p-orbitaal, kuid keemiliste sidemete moodustamisel toimub süsiniku aatomi ergastamine, mille käigus üks elektron liigub 2s-orbitaalilt 2p-orbitaalile: Ergastatud süsiniku (*) valentskihis on neli paardumata elektroni, mis annab võimaluse moodustada neli kovalentset sidet. Kuigi ergastamiseks kulub energiat, sest p-orbitaalid on kõrgema energiaga kui s-orbitaalid, on energiate vahe küllaltki väikene võrreldes kasuga, mida saadakse rohkemate keemiliste sidemete moodustamisest. Süsiniku aatomi ergastatud oleku 6
7 elektronkonfiguratsioon on võrdlemisi unikaalne, kuna peale süsiniku on veel vaid vesinik, mille kõik välise elektronkihi orbitaalid on täidetud paardumata elektronidega. Alates kolmandast perioodist sellist võimalust enam pole, kuna lisandub 3d-orbitaal, mis aga hakkab täituma alles pärast 4s-orbitaali. Sobiva aatomiraadiuse tõttu saab süsinik anda ka kordseid sidemeid. Samas rühmas järgmine element räni on juba suurema raadiusega, mille tõttu p-orbitaalid ei kattu π-sidemete moodustamiseks piisavalt. Niisiis on süsinik valdavalt neljavalentne ja saab anda (joonis 5): - neli üksiksidet - kaks üksiksidet ja kaksiksideme - ühe üksik- ja ühe kolmiksideme - kaks kaksiksidet. Joonis 5. Süsinik on valdavalt neljavalentne. Ruumilisuse näitamiseks kasutatakse kiilukujulisi sidemeid: rasvane kiil kulgeb joonise tasapinnal paiknevast süsinikust ettepoole, viirutatud kiil aga tahapoole. Süsiniku kohta teame me järgmist: - nelja üksiksidemega seotud süsinik on tetraeedriline. Nurk keemiliste sidemete vahel on 109,5. Kui süsiniku küljes on identsed rühmad, nagu näiteks metaanis, siis on kõik neli sidet sama pikkusega. Kui molekulis pole teisi ruumilisi takistusi, saavad molekuli osad üksteise suhtes ümber -sideme pöörelda, sidet katkestamata. - süsinikud, mis on seotud kaksiksidemega, on tasapinnalise geomeetriaga. Nurk keemiliste sidemete vahel on 120. Kaksiksideme täielikuks lõhkumiseks kulub vähem energiat kui kahe üksiksideme lõhkumiseks, seega on kaksikside suurema reaktsioonivõimega kui üksikside. Kaksikside ei luba sellega seotud rühmadel üksteise suhtes pöörelda. - süsinikud, mis on seotud kolmiksidemega, on lineaarse geomeetriaga. Nurk keemiliste sidemete vahel on 180. Kolmiksideme täielikuks lõhkumiseks kulub vähem energiat kui kolme üksiksideme lõhkumiseks. 7
8 - sidemed aatomite vahel on seda lühemad, mida suurem on sidemete kordsus. Keemiliste sidemete pikkuste avaldamiseks on mugav kasutada ühikut ongström (Å, rootsi füüsiku Anders Jonas Ångströmi auks), mis on võrdne 0,1 nanomeetriga (nm) ehk 100 pikomeetriga (pm). Etaanis on süsinikevahelise sideme pikkus 1,54 Å, eteenis 1,33 Å ja etüünis 1,2 Å. Nagu näeme, on süsinik-süsinik-sidemete jäikus (pöörleb ei pöörle) heas kooskõlas ettekujutusega aatomitevahelistest sigma- ja piisidemetest. Probleem tekib aga sidemetevaheliste nurkade ja pikkustega. Metaani molekulis peaks olema kolm ühesugust sidet (süsiniku p-orbitaalide ja vesinike vahel) ning üks teistsugune side (mõlema aatomi s-orbitaalide vahel): Lisaks, kuna p-orbitaalid on omavahel risti, peaks vähemalt kolme süsinikvesinik σ-sideme vahel olema 90-kraadine nurk. Tegelikkuses aga on kõik sidemed ühepikkused ja sidemetevahelised nurgad ühesuurused: vesinikud asuvad korrapärase tetraeedri tippudes. Vastuolust eksperimentaalandmete ja teooria vahel aitab meid välja orbitaalide hübridisatsiooni mudel. übridisatsioonimudeli kohaselt keemilise sideme moodustumise käigus valentskihi s- ja p-orbitaalid kombineeruvad e hübridiseeruvad. übridisatsioonil jääb orbitaalide üldarv samaks: ühe s- ja ühe p-orbitaali liitumisel tekib kaks ühesuguse energiaga sp-hübriidorbitaali (joonis 6). Jooniselt näeme, et hübriidiorbitaalide elektrontihedus pole tuuma suhtes enam sümmeetriline, vaid on koondunud ühele poole tuuma. See annab võimaluse suuremaks kattumiseks teise aatomi orbitaaliga, mis annab tugevama keemilise sideme. Joonis 6. s ja p-orbitaali hübridisatsioon. 8
9 s- ja p-orbitaalide hübridiseerumisel on kolm võimalust (joonis 7): 1) sp-hübridisatsiooni korral hübridiseeruvad s- ja üks p-orbitaal. Tekib kaks samal sirgel asuvat sp-hübriidorbitaali. Ülejäänud kaks p-orbitaali ei hübridiseeru ja paiknevad hübriidorbitaalide sihi suhtes risti. 2) sp 2 -hübridisatsiooni korral hübridiseeruvad s- ja kaks p-orbitaali ning tekib kolm hübriidorbitaali, mis asuvad samas tasapinnas. übridiseerumata p-orbitaal on selle tasapinna suhtes risti. 3) sp 3 -hübridisatsiooni korral hübridiseeruvad s- ja kõik kolm p-orbitaali, andes neli hübriidorbitaali. Joonis 7. übriidorbitaalid on tähistatud kollase, hübridiseerumata orbitaalid halli värviga. Joonis 8. Nelja üksiksidemega seotud süsinik on sp 3 -hübridisatsiooniolekus, nagu metaanis. Kaksiksidemega seotud süsinikud on sp 2 -hübridisatsiooniolekus, nagu eteenis. Kolmiksidemega on seotud sp-süsinikud, nagu etüünis. Kollasega on tähistatud hübriidorbitaalid, mis annavad kattumisel teise süsiniku hübriidorbitaali või vesiniku s-orbitaaliga (hall) sigmasidemed. Sinisega on tähistatud piisidemed. 9
10 Joonis 9. rbitaalide kattumine alleeni ( 2 == 2 ) molekulis. Keemilise sideme moodustumine kahe hübriidorbitaali kattumisel annab σ- sideme. sp- ja sp 2 -hübridisatsioonis mitteosalevad p-orbitaalid osalevad π- sidemete moodustumises. Niisiis on nelja üksiksidemega seotud süsinik sp 3 - hübridisatsiooniolekus, kaksiksidemega on seotud sp 2 - ja kolmiksidemega spsüsinik (joonis 8). Kahe kaksiksidemega seotud süsinik on sp-hübridiseerunud, nagu näiteks keskmine süsinik alleeni (propadieen) molekulis. Keskmine süsinik annab sigma- ja piisideme kummagi otsmise süsinikuga, mis on sp 2 -hübridiseerunud, moodustades lineaarse süsinikskeleti (joonis 9). Kuna sp-süsiniku hübridiseerumata p-orbitaalid paiknevad üksteise suhtes 90-kraadise nurga all, on ka piiorbitaalide tasapinnad üksteise suhtes risti, meenutades keti lülisid. Sel põhjusel on alleeni molekulis ahela otstes olevad 2 -rühmad üksteise suhtes ristuvatel tasapindadel. Kumuleeni (butatrieen) molekulis, kus nelja süsiniku vahel on kaksiksidemed, paiknevad kõik aatomid aga taas samas tasapinnas jne. Kui kovalentne side süsiniku ja sellega seotud aatomi vahel katkeb homolüütiliselt, tekib süsinikradikaal. Kui side katkeb heterolüütiliselt, tekib kas vaba (st sidemes mitteosaleva) elektronpaari ja negatiivse laenguga karbanioon, või vaba orbitaali ja positiivse laenguga karbokatioon: Z Z Z -. + Z + Z +. Z - Nii süsinikradikaal, karbokatioon kui ka karbanioon on üldjuhul kõrge reaktsioonivõimega osakesed, mis tekkivad keemilise reaktsiooni käigus ning reageerivad kohe edasi. Nende teke aitab aga mõista keemilise reaktsiooni seaduspärasusi. Lämmastiku valentskihi s-orbitaalil on elektronpaar ning kõik p-orbitaalid on täidetud paardumata elektronidega. Viimaste arvelt saab lämmastik moodustada kolm kovalentset sidet. Kuna kõik valentskihi orbitaalid on asustatud, sest vabu d-orbitaale teise perioodi elementidel pole, ei saa lämmastik analoogselt 10
11 süsinikuga keemilise sideme moodustumiseks ergastuda. Küll aga on lämmastikule iseloomulik keemilise sideme moodustamine doonoraktseptormehhanismi järgi, kasutades s-orbitaalil olevat elektronpaari. Erinevalt aga süsinikust on nelja sidemega seotud lämmastik positiivse laenguga, kuna loovutab sidemesse terve elektronpaari. Selle näiteks on ammoniaagi (või amiini) molekulist ammooniumkatiooni moodustumine prootoni sidumisel: 3 N + N 4 + Kui ammoniaagi (või amiini) molekulist prooton aga eemaldada, saame tugevate aluseliste omadustega kahe sideme ja negatiivse laenguga amiidaniooni. Amiidioon esineb näiteks leelismetalli amiidide (nt naatriumamiidi Na + N 2 - ) koostises: 2Na + 3N 3 = 2NaN Lämmastikku sisaldavate struktuuride mitmekesisust suurendab kordsete sidemete võimalus (joonis 10)... Ṅ Ṅ. N N + N + N + N + N - Joonis 10. Lämmastik on ühendeis enamasti kolme sideme ja vaba elektronpaariga, nelja sideme ja positiivse laenguga või kahe sideme ja negatiivse laenguga. Sarnaselt süsinikuga on ka lämmastik ühendites hübridiseerunud olekus. Näiteks ammoniaagi molekulis on sp 3 -lämmastik. Kolm hübriidorbitaali moodustavad vesinikega sigmasidemed, ühel hübriidorbitaalil paikneb aga vaba elektronpaar. See on kooskõlas ammoniaagi molekuli püramiidja geomeetriaga, aatomid paiknevad püramiidi tippudes ning vaba elektronpaar osutab püramiidi tipust väljapoole:.... N - ehk N Ammooniumkatioon on aga korrapärane tetraeeder. Selle struktuuris on kõik N -sidemed võrdsed tagantjärele ei saa kindlaks teha, milline side tekkis doonor-aktseptormehhanismi järgi. Lämmastiku vaba elektronpaar mängib ka olulist rolli vesiniksidemete moodustumisel. 11
12 apniku valentskihis on kaks jagamata elektronpaari, mille tõttu hapnik saab anda kaks üksiksidet või ühe kaksiksideme. Ka hapnik saab moodustada keemilise sideme valentskihi vaba elektronpaari arvelt sel juhul moodustub kolme sideme ja positiivse laenguga hapnikku sisaldav oksooniumioon. ksooniumioon tekib näiteks siis, kui kahe sidemega seotud hapnik protoneerida. Tuntum näide selle kohta on vee molekuli protoneerumisel hüdrooniumiooni moodustumine hapete vesilahuses (vaata võrrandit ülalpool), aga taolised osakesed on ka mitmetes reaktsioonides vaheühenditeks. Võrreldes vaba elektronpaariga lämmastikuga on kahevalentse hapniku võime prootonit siduda aga märksa madalam (hüdrooniumioon käitub märksa tugevama happena kui ammooniumioon ehk vesi on märksa nõrgem alus kui ammoniaak). apniku vabad elektronpaarid omavad suurt tähtsust ka vesiniksidemete moodustamisel. Ühe sidemega seotud hapnik on negatiivselt laetud, näiteks alkoksiidanioonis, mis tekib alkoholi -rühma dissotsiatsioonil: R R apniku võimalikud esinemisviisid ühendites on kokku võetud joonisel 11. Ȯ. + + Joonis 11. apnik on ühendeis enamasti kahe sidemega, kolme sidemega ja positiivse laenguga või ühe sideme ja negatiivse laenguga. alogeenide valentskihi üldvalem on ns 2 np 5, kus n on valentskihi number. Ühe paardumata elektroni tõttu on halogeenide tüüpiline valents 1. alogeenidel pole kalduvust valentskihi elektronpaaride arvelt sidemeid moodustada, nagu on iseloomulik lämmastikule ja mis on võimalik hapnikul. Nagu hiljem näeme, omavad halogeenide vabad elektronpaarid siiski mõju molekulide elektronstruktuuri kujundamisel. Küll aga on halogeenidel alates kloorist d- orbitaalid, mis annavad süsinikuga analoogselt võimaluse elektronstruktuuri ergastumiseks ja rohkemate valentselektronide kasutamiseks sidemete moodustamisel (hübridisatsioonist võtavad sel juhul osa ka d-orbitaalid). Kõrgemavalentseid halogeeniühendeid me käesolevas õppematerjalis lähemalt ei vaatle
13 3. Summaarsele valemile vastavate struktuurivalemite tuletamine Võttes arvesse eelpooltoodud võimalikke aatomite konfiguratsioone, on võimalik joonistada summaarsele valemile vastavate isomeeride struktuurivalemid. Küllastunud atsüklilised süsivesinikud omavad summaarset valemit n 2n+2. Ahela hargnemine summaarset valemit ei muuda, kuid iga kordse sideme lisandumise või ahela tsükliseerumise arvelt väheneb vesinike arv kahe võrra: Summaarse valemi jaoks pole ka vahet, kas kordne side või tsükkel kaasab struktuuris olevat heteroaatomit (heteroaatomiks nimetatakse orgaanilise aine struktuuri kuuluva elemendi aatomit, mis pole süsinik ega vesinik) või üksnes süsinikke seda küll tingimusel, et elementide valentsid ühendis ei muutu. See annab meile lihtsa võrrandi, mille abil arvutada ühendis esinevate kaksiksideme ekvivalentide arvu. Kaksiksideme ekvivalendiks (double bond equivalent, DBE) nimetatakse π-sidet või tsüklit ning nende arv leitakse võrrandist: DBE = N + 1 N (+al) N N, 2 kus N on süsinike arv, N +al vesinike ja halogeenide arv ning N N lämmastike arv. Võrrand põhineb eeldustel, et kahevalentne hapnik DBE-de arvu ei mõjuta, lämmastik on kolmevalentne, halogeenid ja vesinikud on aga ühevalentsed (enamasti need eeldused kehtivad). Teiste elementide või eksootilisemate valentsolekute lisandumisel tuleb võrrandit modifitseerida. Ühele DBE-le vastab üks kaksikside või üks tsükkel. Kahele DBE-le vastab kas kaks kaksiksidet, üks kolmikside, kaks tsüklit või kaksikside ja tsükkel. DBE-de arv annab meile seega π-sidemete ja tsüklite summaarse arvu, kuid ei täpsusta, kuidas see arv on kordsete sidemete ja tsüklite vahel jaotunud. Antud info põhjal saab joonistada kõik antud summaarsele valemile vastavad isomeersed struktuurid (ka sellised, mis ei vasta reaalselt stabiilsetele ühenditele). 13
14 Näide: ühendi summaarne valem on 4 8. DBE = Struktuuris on üks DBE, mis vastab kas ühele kaksiksidemele või ühele tsüklile. Tsükkel saab olla maksimaalselt viielüliline, kui tsüklisse on kaasatud hapnik. apnik saab olla alkoholi, karbonüülühendi või eetri funktsionaalrühma koostises. Selle info põhjal saab konstrueerida erineva hargnevusega skeletid ja paigutada neisse kordsed sidemed: =
15 4. Molekulide Lewise valemite koostamine Lewise struktuurides tähistatakse aatomeid sümbolitega, kovalentseid sidemeid kriipsudega ja sidemes mitteosalevaid valentskihi elektronpaare punktipaaridega. Lewise struktuuride koostamisel pannakse kõigepealt paika aatomid, lisatakse aatomite vahele keemilised sidemed ning seejärel lisatakse okteti (v.a. vesiniku korral) täitmiseks vabad elektronpaarid. Viimaks arvutatakse välja iga aatomi formaalne laeng. Vaatleme elektronide paigutust 2-aminoetaanhappe (aminohape glütsiin) molekulis. Glütsiini summaarne valem on 2 5 N 2. Summeerime kõigi aatomite valentselektronide arvu: = le elektronile vastab 15 elektronpaari. Lisame iga aatomi vahele struktuuris ühe keemilise sideme, milleks kulutame ära 9 elektronpaari: N Kasutamata jäi 6 elektronpaari, mida saab lisada vabade elektronpaaridena aatomite juurde okteti täitmiseks. Lämmastik ja karboksüülrühma süsinik on seotud kolme sidemega ja vajavad mõlemad okteti täitmiseks ühte vaba elektronpaari. Kahe sidemega seotud hapnik vajab lisaks kahte elektronpaari ning ühe sidemega hapnik kolme elektronpaari. Kokku on tarvis 7 elektronpaari, seega jääb üks elektronpaar puudu. Seega peab üks elektronpaar olema kahe tuuma vahel jagatud, mida rahuldab kaksiksideme paigutamine karboksüülrühma:. N.. Viimaks tuleb välja arvutada veel tuumade formaalsed laengud. Formaalne laeng Lewise struktuurides on laeng, mis oleks aatomil, kui kõik keemilised sidemed oleksid mittepolaarsed ehk ühised elektronpaarid oleksid tuumade vahel võrdselt jagatud. Formaalse laengu arvutamiseks leitakse kõigepealt iga aatomi juurde kuuluvate valentselektronide arv. Aatomi juurde kuuluvaks loetakse igast sellega seotud sidemest ühte elektroni ning kõiki selle aatomiga 15
16 seotud vabu elektronpaare. Edasi võrreldakse saadud elektronide arvu selle elemendi vaba aatomi valentselektronide arvuga: formaalne laeng = V (2P + S), kus V valentselektronide arv vabas aatomis, P vabade elektronpaaride arv seotud aatomis, S sidemete arv. Valemist on näha, et kui molekulis aatomi juurde kuuluvate elektronide arv (sulgudes olev avaldis) on võrdne vabas aatomis olevate valentselektronide arvuga, on formaalne laeng 0, kui suurem, siis on formaalne laeng negatiivne, ja kui väiksem, siis positiivne. Eelnevat glütsiini struktuurvalemit uurides näeme, et selles on kõigi aatomite formaalsed laengud võrdsed nulliga, seega esitab see valem korrektselt esitatud Lewise struktuuri. Kui glütsiinist moodustub sisemolekulaarne sool (karboksüülrühma prooton rändab aminorühma külge), on olukord teistsugune. Protoneeritud aminorühmal on neli sidet ja elektronpaar puudub, mis annab lämmastiku formaalseks laenguks +1. Karboksülaatrühma hapnikul on üks side ja kolm elektronpaari, mis annab hapniku formaalseks laenguks -1: N Elementide (,, N, ) formaalsed laengud sõltuvalt nende poolt moodustatud keemiliste sidemete arvust on esitatud teises peatükis. 5. Elektronide delokalisatsioon Lewise struktuuride eelduseks on, et elektronid on lokaliseeritud paiknevad kas tuumade vahelistes sidemetes või vaba elektronpaaridena aatomite valduses. Paljudel juhtudel aga on molekulis olevad elektronid suurema molekuli osa peale laiali määritud ehk elektronpaarid paiknevad rohkem kui kahe tuuma mõjusfääris. Samuti ei kirjelda Lewise struktuurid keemiliste sidemete polaarsusest tingitud laengujaotusi. Näiteks karboksülaatrühma jaoks saab välja kirjutada mitu Lewise struktuuri, mis erinevad kaksiksideme asukoha poolest:... - R. -. R. 16
17 Kui emb-kumb struktuur vastaks tegelikkusele, peaks karboksülaatanioonis olema üks kaksik- ja üks üksikside. Need sidemed peaksid olema erinevate pikkuste ja energiatega. Ilmneb aga, et mõlemad -sidemed on ühesugused tegelikkusele vastab esitatud struktuuride vahepealne variant - resonantshübriid, kus mõlemad -sidemed on üksik- ja kaksiksideme vahepealsed ning negatiivne laeng on jagatud mõlema hapniku vahel kordne side on mitme sideme vahel jagatud e delokaliseeritud, mida tähistatakse ka katkendliku joonega: R.. Algselt esitatud Lewise struktuurvalemid on seega sama ühendi resonantspiirstruktuurid e resonantsvormid. Resonantsvormide vahele kirjutatakse kahe otsaga nool, mis tähendab, et molekul ei muutu pidevalt ühest olekust teise, vaid struktuur on esitatud nende kahe piirstruktuuri resonantsina:... - R. -. R. Resonantsinähtus stabiliseerib struktuuri. Näiteks happed on seda tugevamad, mida stabiilsem on dissotsiatsioonil tekkiv happejääkioon. Karboksüülhapped on oluliselt tugevamad happed kui alkoholid, millesse panustab karboksülaataniooni resonantsstabilisatsioon. Laengujaotus karbonüülrühma struktuuris on esitatud järgnevate resonantsstruktuuridega, mis näitavad, et hapnikul on negatiivne ja süsinikul positiivne osalaeng: + -. ehk Resonantsinähtus omab määravat rolli aromaatsete ühendite tekkel, millele on pühendatud eraldi õppematerjal. 17
18 6. Induktsioonefekt Kui kovalentne side seob erineva elektronegatiivsusega elementide aatomeid, on elektronpaar tõmmatud elektronegatiivsema elemendi suunas ehk tegemist on polaarse kovalentse sidemega. Elektronegatiivsem aatom omandab osalise negatiivse laengu ja sellega seotud aatom osalise positiivse laengu: l Elektronegatiivsed aatomid ei mõjuta aga üksnes nendega vahetult seotud sidemeid, vaid nende mõju kandub keemilisi sidemeid pidi edasi pisut kaugemale. Mõju tugevus keemiliste sidemete ahelat pidi edasi minnes kustub kõige rohkem on mõjutatud vahetult elektronegatiivse rühmaga seotud aatom, ning mõju on praktiliselt kustunud rohkem kui 3 aatomit eemal. Elektronegatiivse aatomi mõju edasikandumist mööda σ-sidemeid nimetatakse induktsioonefektiks. Kui funktsionaalrühm tõmbab elektrontihedust enda suunas rohkem, kui ühendiga seotud vesinik, nimetatakse seda I-rühmaks (elektrone tõmbavaks), kui vähem, siis +I-rühmaks (elektrone loovutavaks vesinikuga võrreldes). Funktsionaalrühmade loend alustades rohkem elektrontihedust enda suunas tõmbavast rühmast: N 3 + > N 2 > > F > l > Br > I > R > - > N 2 > 6 5 > > ( 3 ) 3 > ( 3 ) 2 > 2 3 > 3 Induktsioonefekt mõjutab laengujaotust molekulis ning sellega seoses ka ühendi omadusi. Näiteks I-rühm karboksüülrühma naabruses suurendab -sideme polaarsust ja muudab happe kergemini dissotsieeruvaks ehk tugevamaks happeks. Kloroetaanhape on etaanhappest tugevam, propaanhape aga nõrgem: 2 l > 3 > 3 2 Propaanhappest tugevam hape on 3-kloropropaanhape ning veelgi tugevam 2- kloropropaanhape: 3 l > 2 l 2 >
19 7. Konjugatsioon Ühendites, kus asuvad kõrvuti aatomid, millel esinevad p-orbitaalid, moodustub p-orbitaalide kattumise arvelt ühtne e konjugeeritud π-elektronsüsteem. Konjugeeritud π-elektronsüsteemis võivad osaleda näiteks sp 2 - hübridisatsiooniolekus aatomid, samuti aatomid või ioonid, millel on tühi või vaba elektronpaariga täidetud p-orbitaal. Konjugatsiooni üldine tingimus ongi üksteisega seotud aatomite p-orbitaalide kattumine, üle sp 3 -hübridiseerunud aatomite konjugatsiooniahel ei kulge. Konjugatsioon põhjustab sidemete kordsuse muutuse ja laengujaotuse ümberkorraldumise konjugeeritud süsteemi piires. Elektronide nihkumist konjugeeritud süsteemis saab esitada resonantspiirstruktuuride abil. Näiteks küllastumata karbonüülühendites on teise ja kolmanda süsiniku vahel paiknev kaksikside konjugeeritud karbonüülrühmaga, mille tõttu kolmandal süsinikul on positiivne, hapnikul aga negatiivne osalaeng. Seda kirjeldavad järgnevad piirstruktuurid: ehk - Konjugatsioon põhjustab siin elektrontiheduse nihkumise mööda konjugatsiooniahelat elektronegatiivsema elemendi suunas. Konjugatsioon võib esineda ka π-sideme ja elektrodonoorse e +R asendusrühma vahel. Elektrodonoorseteks rühmadeks on vaba elektronpaari omavad aatomid: N 2 R. al Näiteks enolaatanioonis esineb konjugatsioon hapniku ja kaksiksideme vahel: Antud näites toodud resonantsivõimalus demonstreerib, et kui muidu on karbanioonid väga ebastabiilsed, siis konjugatsioon võib nende stabiilsust suurendada. Selle tõttu on karbonüülrühma naabruses olevatelt 2 -rühmadelt 19
20 kergem vesinikku prootoni kujul eemaldada, kui tavalisest alküülahelast need 2 rühmad on kergelt happelised ja tugeva alusega saab neid deprotoneerida. Niisiis konjugatsioon stabiliseerib süsteemi, ning seetõttu osalevad konjugatsiooniahelas vabad elektronpaarid heteroaatomitel (lämmastik, hapnik), mis konjugatsiooni puudumisel võiksid olla sp 3 -hübridisatsiooniolekus. Elektrondonoorsete rühmade hulka kuuluvad ka halogeeniaatomid. Kuigi halogeeniaatomite vabad elektronpaarid klassikaliselt sidemete moodustumises ei osale, võib ette kujutada, et halogeeni p-orbitaalid on naabruses oleva kaksiksideme π-orbitaalidega lähestikku ning oma negatiivse laenguga mõjutavad kaksiksideme elektronstrukuuri. Seda saab kujutada järgmiste piirstruktuuridega: l.. - l +. Kuna kloor on süsinikust elektronegatiivsem, töötab resonantsefektile vastu induktsioonefekt. Tuleb aga veelkord rõhutada, et toodud struktuurid on resonatsvormid. Reaalne struktuur on nende vahepealne, kus süsiniku ja kloori vahel pole päris kaksiksidet, vaid osalise kordsusega, umbes 1,2-kordne side. Konjugatsioon võib esineda π-sideme ja elektronakseptoorse e R asendusrühma vahel. Elektronaktseptoorseteks rühmadeks on vaba või osaliselt vaba orbitaali omavad aatomid, mis tõmbavad π-süsteemi elektrontihedust enda suunas, näiteks: + N Z Z = -, -R, -R, - N + - Kui kaksiksideme naabruses on karbokatioon (vaba orbitaal süsinikul), toimub nendevaheline konjugatsioon:
21 Karbonüülrühma süsinikel on osaliselt vaba orbitaal, kuna elektronegatiivsem hapnik tõmbab elektrontihedust enda suunas, nagu nägime juba eelpooltoodud näidetes. 8. Nukleofiilsed ja elektrofiilsed reaktsioonitsentrid Elektroonsed efektid (induktsioon, konjugatsioon) põhjustavad molekulis laengujaotuse. Negatiivne osalaeng koondub eelistatult suurema ja positiivne osalaeng väiksema elektronegatiivsusega aatomitele. Positiivselt ja negatiivselt laetud piirkonnad võivad olla keemiliste reaktsioonide tsentriteks: ühe funktsionaalrühma elektronrikkad tsentrid reageerivad teise funktsionaalrühma elektronvaeste tsentritega. Sellistes reaktsioonides omavahel reageerivaid tsentreid (funktsionaalrühmi) nimetatakse elektrofiilideks (elektrone armastav, loovutab tekkivasse sidemesse tühja orbitaali) ja nukleofiilideks (tuuma armastav, loovutab tekkivasse sidemesse elektronpaari). Elektrofiilil on vaba või osaliselt vaba orbitaal, mille arvelt luua keemilist sidet. Elektrofiilideks on näiteks prooton, samuti on elektrofiilseks reaktsioonitsentriks süsinik, mis on seotud elektronegatiivse aatomiga ja omab seetõttu osaliselt vaba orbitaali: + al Nukleofiilil on vaba või osaliselt vaba elektronpaar, mida reaktsioonis loovutada sideme moodustamiseks. Nukleofiilideks on vaba elektronpaariga osakesed, nagu alkoholid, vesi, amiinid, hüdroksiid- ja karboksülaatioon: R R N R -. Nukleofiilina käituvad metallorgaanilised ühendid, kus on side süsiniku ja metalliaatomi vahel. Metalli väiksema elektronegatiivsuse tõttu on sideme elektronpaar nihutatud süsinikule, mis käitub reaktsioonis karbanioonina: Li -. + Li + 21
22 Nukleofiilina saavad käituda ka kordsed sidemed, mille π-elektronpaar saab reageerida elektrofiilse reaktsioonitsentriga. Nukleofiilide ja elektrofiilide reaktsioone vaatleme lähemalt teistes õppematerjalides. Eestikeelset kirjandust: Mati Karelson, Aarne Tõldsepp. Keemia. rgaaniline keemia gümnaasiumile. Koolibri, Tallinn, Francis A. arey, Robert M. Giuliano. rgaaniline keemia. 8. Väljaanne. McGraw-ill, New York, 2011 eestikeelne väljaanne: Tallinna Raamatutrükikoda, Peter Atkins, Loretta Jones. Keemia alused. Teekond teadmiste juurde. 4. Väljaanne, W.. Freeman and ompany, New York and Basingstoke, 2008 eestikeelne väljaanne: Tartu Ülikooli Kirjastus, Margus Lopp. rgaanilise keemia praktikum. rgaaniliste ühendite keemilised reaktsioonid ja nende mehhanismid. TTÜ kirjastus,
6. Peatükk. KEEMILISE SIDEME OLEMUS. MOLEKULIDE MOODUSTUMINE
6. Peatükk. KEEMILISE SIDEME OLEMUS. MOLEKULIDE MOODUSTUMINE 6.1. Keemilise sideme olemus Küsimus keemilise sideme olemusest on (bio)keemia põhiküsimus. Mis on molekul? Üldiselt igasugune püsiv aatomite
Læs mereORGAANILINE KEEMIA II osa
ORGAANILINE KEEMIA II osa (Pildiallikas: http://crdp.ac-amiens.fr/edd/compression/bio/hevea.jpg ) 7.2 ALKEENID Alkeenideks nimetatakse küllastumata süsivesinikke, kus süsiniku aatomite vahel esineb üks
Læs mereAnalüütiline geomeetria
Sügissemester 2016 Loengukonspekt Loengukonspektid 1 Aivo Parring, Algebra ja geomeetria, (IV. peatükk, Vektoralgebra, V. peatükk, Sirged ja tasandid, VI. peatükk, Ellips, hüperbool ja parabool), math.ut.ee
Læs merePUUDE LOENDAMINE. Teema 7.3 (Lovász: Ch 8) Jaan Penjam, Diskreetne Matemaatika II: Puude loendamine 1 / 55
PUUDE LOENDAMINE Teema 7.3 (Lovász: Ch 8) Jaan Penjam, email: jaan@cs.ioc.ee Diskreetne Matemaatika II: Puude loendamine 1 / 55 Loengu kava 1 Märgendatud ja märgendamata puud 2 Puude esitamine arvuti mälus
Læs merePOOLJUHTIDE F00S1KA ALUSED
TARTU KUKUK C4LIKOOL Ы./МОММ POOLJUHTIDE F00S1KA ALUSED TARTU 1958 TARTU RIIKLIK tflikool U, Nõmm POOLJUHTIDE FtmSIKA ALUSED (Loengukursuse konspekt) Tartu 1968 У.Х. Нымы ОСНОВЫ ФИЗИКИ ПОЛУПРОВОДНИКОВ
Læs mereANALÜÜTILISE GEOMEETRIA PRAKTIKUM
ANALÜÜTILISE GEOMEETRIA PRAKTIKUM 198 5 TARTU RIIKLIK ÜLIKOOL Algebra ja geomeetria kateeder ANALÜÜTILISE GEOMEETRIA PRAKTIKUM II Sirge ja tasand L. Tuulmets Teine parandatud trükk TARTU 1985 Kinnitatud
Læs mere8. Peatükk. VEDELIKUD
8. Peatükk. VEDELIKUD 8.1. Aine olekufaas - vedelik Aine läheb vedelasse faasi kui molekulide soojusliikumise kineetiline energia RT on väiksem molekulidevaheliste tõmbejõudude poolt põhjustatud seoste
Læs mereLisakonstruktsioonid geomeetrias
Lisakonstruktsioonid geomeetrias 1. Tsentraalpunkt Väga sageli piisab geomeetriaülesannete lahendamisel lisakonstruktsioonist, kus tuuakse sisse üksainus sobivalt valitud punkt, mis jagab joonise teatud
Læs mere5. TERMODÜNAAMIKA ALUSED
KOOLIFÜÜSIKA: SOOJUS (kaugõppele) 5. ERMODÜNAAMIKA ALUSED 5. ermodünaamika I seadus ermodünaamika I seadus annab seose kehale antava soojushulga, keha siseenergia ja paisumistöö vahel = U + A, kus on juurdeantav
Læs mereWilcoxoni astaksummatest (Wilcoxon Rank-Sum Test )
Peatükk 3 Wilcoxoni astaksummatest Wilcoxon Rank-Sum Test 3.1 Teststatistiku konstrueerimine Wilcoxoni astaksummatest on mitteparameetriline test kahe sõltumatu populatsiooni võrdlemiseks. Testprotseduuri
Læs mere8. Peatükk. AINETE AGREGAATOLEKUD. VEDELIKUD
8. Peatükk. AINETE AGREGAATOLEKUD. VEDELIKUD 8.1. Aine olekufaasid Vedelik on juba teine ainete olekufaas, mida me oma kursuses käsitleme. Eelmise loengu lõpus nägime, et aine võib teatud tingimustel ühest
Læs mereLoodusteaduste alused. PhD Jaanis Priimets
Loodusteaduste alused PhD Jaanis Priimets Füüsika ja keemia Füüsika ja keemia kui teadus kujutab endast filosoofilist süsteemi, kus reaalsetele loodusnähtustele seatakse vastavusse nende matemaatilised
Læs mere11. KONDENSEERITUD AINE
11. KONDENSEERITUD AINE 11.1. Ainete olekufaasid Vedelik on juba teine ainete olekufaas, mida me oma kursuses käsitleme. Eelmise loengu lõpus nägime, et aine võib teatud tingimustel ühest faasist teise
Læs merePeatükk 1. Arvuteooria
Peatükk 1 Arvuteooria I Täisarvu esitus positsioonilises arvusüsteemis Põhimõisted 1) Arvu esitamisel positsioonilises arvusüsteemis, mille aluseks on valitud ühest suurem positiivne täisarv k, kasutatakse
Læs mere5. RÕHK JA ÜLESLÜKKEJÕUD
5. RÕHK JA ÜLESLÜKKEJÕUD 5.1. Rõhumisjõud ja rõhk Jõud ja rõhk on erinevad asjad. Rõhk oleneb peale jõu ka kokkupuutepindalast. Rõhumisjõud on pinnaga risti. Joonis 5.1. Kahe käe nimetissõrme vahel on
Læs mereOptimeerimine. Pidu, silindrilkäik ja pank. Lauri Tart
Optimeerimine. Pidu, silindrilkäik ja pank. Lauri Tart Sissejuhatus Peatükk 7 (ja edasi kuni kümnendani) uurib nn optimisatsiooniprobleeme ja püüab nende lahendamiseks mingeid vahendeid anda. Optimisatsiooniprobleemide
Læs mereTingimus Põhjus +/- Kaugemal Maa kuumast tuumast - Õhuke atmosfäärikiht + Päike on lähemal -
LAHENDUSED Enne lahendama asumist soovitame Sul kogu tööga lühidalt tutvuda, et saaksid oma tegevusi mõistlikult kavandada. Ülesannete lahendamise järjekord ei ole oluline. Püüa vastused vormistada võimalikult
Læs mereELEKTROONIKA KOMPONENDID
Uudo Usai ELEKTROONIKA KOMPONENDID Elektroonika alused TPT 1998 ELEKTROONIKAKOMPONEND1D lk.1 SISSEJUHATUS Kaasaegsed elektroonikaseadmed koosnevad väga suurest hulgast elementidest, millest on koostatud
Læs mereArvu mõiste kujunemise alused
Peatükk 1 Arvu mõiste kujunemise alused 1.1 Lühiülevaade arvu mõiste kujunemise ajaloolistest aspektidest Tundub, et kõige lihtsam hulkade võrdlemise viis on üksühese vastavuse moodustamine. Hulga elementide
Læs mereM45, M60, M80 M45E, M60E, M80E, M90E
M45, M60, M80 M45E, M60E, M80E, M90E DA Monterings- og brugsanvisning for elektrisk saunaovn Elektrikerise kasutus- ja paigaldusjuhis M (Sound) ME (Sound) M ME 01022006H INHOLDSFORTEGNELSE 1. ANVISNINGER
Læs mereRüdiger Dorn. Spela till sista tärningen!
Rüdiger Dorn Spela till sista tärningen! SPELET Testa din tur i spel på sex fantastiska Las Vegas-kasinon. Eftersom du kan vinna olika summor på olika kasinon, gäller det att vara smart när du satsar dina
Læs mereDVD loomise tarkvara võrdlemine
Tallinna Ülikool Informaatika Instituut DVD loomise tarkvara võrdlemine Seminaritöö Autor: Jevgeni Salnikov Juhendaja: Andrus Rinde Tallinn 2008 Sisukord SISSEJUHATUS... - 3-1. DVD AJALUGU... - 4-2. VÕRDLEMISPROTSESSIST
Læs mereÜldinfo. Me teeme elu kasutajate jaoks lihtsamaks, arendades pidevalt töökindlaid ja pika elueaga süsteeme.
TOOTEÜLEVAADE 2014 Üldinfo Me teeme elu kasutajate jaoks lihtsamaks, arendades pidevalt töökindlaid ja pika elueaga süsteeme. Meie tooted teevad läbi mitmeastmelise korrosioonikaitsetöötluse*. Kõik tooted
Læs mereUus pärimisseadus: vastuvõtusüsteem vs loobumissüsteem muinasajast tänapäeva
Uus pärimisseadus: vastuvõtusüsteem vs loobumissüsteem muinasajast tänapäeva Vaike Murumets Justiitsministeeriumi eraõiguse talituse nõunik Selle aasta 17. jaanuaril võttis Riigikogu vastu uue pärimisseaduse,[i]
Læs mereAsabitsüklilised ühendid valu leevendamiseks ja kesknärvisüsteemi häirete ravimiseks
EE - EP1678172B1 Asabitsüklilised ühendid valu leevendamiseks ja kesknärvisüsteemi häirete ravimiseks TEHNIKAVALDKOND Käesolev leiutis käsitleb ravimkoostisi, eriti selliseid, mis koosnevad ühenditest,
Læs merePHP II. Ivari Horm Ivari Horm,
PHP II Ivari Horm ranger@risk.ee Sissejuhatus Failid Massiivid Eriotstarbelised massiivid Abifunktsioonid E-kirjade saatmine PHP-s Failid Ivari Horm ranger@risk.ee Failid Arvutis olevaid faile on võimalik
Læs mereProcedure 2(b) (obvious errors in a number of language versions)
COU CIL OF THE EUROPEA U IO Brussels, 18 April 2012 8693/12 Interinstitutional File: 2005/0191 (COD) JUR 217 AVIATIO 64 CODEC 969 LEGISLATIVE ACTS A D OTHER I STRUME TS: CORRIGE DUM/RECTIFICATIF Subject:
Læs mereTöö Nr. 6. Vee hapnikusisalduse, elektrijuhtivuse ja ph määramine. (2013.a.)
Töö Nr. 6. Vee hapnikusisalduse, elektrijuhtivuse ja ph määramine. (2013.a.) Vee kvaliteeti iseloomustatakse tema füüsikaliste, keemiliste ja bioloogiliste omadustega. Nii looduslikes veekogudes kui ka
Læs mereELEMENTAARMATEMAATIKA
T A R TU R IIK LIK Ü L IK O O L J. Reimand, K. Velsker ELEMENTAARMATEMAATIKA I Algpraktikum T A R T U 1 9 7 2 Matemaatika õpetamise metoodika kateeder J. Reimand, K. Velsker ELEMENTAARMATEMAATIKA I Algpraktikum
Læs mereIII ÜLDINE LINEAARNE MUDEL
VL.09 Loomade aretusväärtuse hindamine ja aretusprogrammid III ÜLDINE LINEAARNE MUDEL 3. PÕHIMÕISED Üldise lineaarse mudeli rakendamiseks jagatakse registreeritud tunnused kahte ossa uuritavateks e sõltuvateks
Læs mere3. ENERGIA JA SOOJUSHULK
Soojusõpetus 3 1 3. ENERGIA JA SOOJUSHULK 3.1. Termodünaamiline süsteem ja termodünaamilised protsessid Termodünaamilise süsteemina võib vaadelda iga piiritletud keha või kehade hulka. Süsteemi võib liigendada
Læs mereTARTU RIIKLIK ÜLIKOOL MATEMAATILISE ANALÜÜSI PRAKTIKUM
I TARTU RIIKLIK ÜLIKOOL S.Baron, E.Jürimäe, E.Reimers MATEMAATILISE ANALÜÜSI PRAKTIKUM II tartu saa 1972 TARTU RIIKLIK ÜLIKOOL Matemaatilise analüüsi kateeder S.Baron, E.Jürimäe, E.Reimers MATEMAATILISE
Læs mere21. TÕRV Ajalugu, valmistamine ja kasutamine.
21. TÕRV Ajalugu, valmistamine ja kasutamine. AJALUGU Puutõrva kasutamine ulatub tagasi õige kaugetesse aegadesse. Vanimad kirjalikud teated selle kohta pärinevad kreeka ja rooma autoritelt. Rooma õpetlane
Læs mereMulti-Split kompaktpaneeliga kassett siseosa kasutusjuhend
Paigaldus- ja kasutusjuhend Multi-Split kompaktpaneeliga kassett siseosa kasutusjuhend See kasutusjuhend on sobiv järgmistele juhenditele: ACMI-26HPDC1 ACMI-36HPDC1 ACMI-53HPDC1 Palun lugege seda kasutusjuhendit
Læs mereISC0100 KÜBERELEKTROONIKA
SC KÜBERELEKTROONKA Kevad 8 Seitsmes loeng Martin Jaanus U-38 (hetkel veel) martin.jaanus@ttu.ee 6, 56 9 3 93 Õppetöö : http://isc.ttu.ee Õppematerjalid : http://isc.ttu.ee/martin Teemad Signaali ülekanne
Læs mere1. VIHIK. Materjalid ja nende omadused ning üldised nõuded müürile ja müüritöödele. AS Columbia-Kivi Vana-Kastre Tartu maakond
1. VIHIK Materjalid ja nende omadused ning üldised nõuded müürile ja müüritöödele 1998 2 Columbiakivi projekteerimisjuhend 1 Saateks 1.1 Sissejuhatus Käesolevas juhendis antakse juhised AS Columbiakivi
Læs mereÕPIOBJEKT Binaarsete tunnuste analüüsimeetodid
ÕPIOBJEKT Binaarsete tunnuste analüüsimeetodid Tanel Kaart http://ph.emu.ee/~ktanel/ bin_tunnuste_analyys/ Tanel Kaart EMÜ VLI 1 Sisukord 1. Sissejuhatus... 3 1.1. Binaarsete tunnuste olemus ja kodeerimine...
Læs mereاقرأ EESTI MOSLEMITE KUUKIRI. juuni 2013 / RAŽAB ŠABAAN 1434
اقرأ EESTI MOSLEMITE KUUKIRI NR 45 juuni 2013 / RAŽAB ŠABAAN 1434 السالم عليكم ورحمة الله وبركاته Armas lugeja, sinu ees on juba Iqra 45. number, mašaallah! Seekordseks peateemaks on vähe käsitletud kuid
Læs mereDATŠNAJA-DVUŠKA. kärgpolükarbonaadiga kaetud kasvuhoone. Tehniline pass. lk Kokkupanemise juhend. lk kõrgus 2,2 m. pikkus 2,0; 4,0; 6,0 m
DATŠNAJA-DVUŠKA kärgpolükarbonaadiga kaetud kasvuhoone kõrgus, m laius,0 m pikkus,0; 4,0; 6,0 m Tehniline pass lk. -6 Kokkupanemise juhend lk. 7-01 Tehniline pass Kasvuhoone paigaldamisel ja kasutamisel
Læs mereKA VUHOONE EASY-UP 2x6 KARKA I KOKKUPANEKU JUHEND
KA VUHOONE EASY-UP 2x6 KARKA I KOKKUPANEKU JUHEND 1 KASVUHOONE ON JÄRGMISTE MÕÕTMETEGA: KA VUHOONE EA Y-UP ON MÕELDUD AIAKULTUURIDE KA VATAMI EK OOD A MIKROKLIIMA LOOMI EK UVILATE JA AEDADES. LAIUS-2,0
Læs mereMESINIK MESINDUSE INFOLEHT. Trükise väljaandmist toetab Euroopa Liit Eesti Mesindusprogrammi raames
MESINIK MESINDUSE INFOLEHT nr nr 7 1 (87), (99) veebruar 2015 2017 Põhja- ja Baltimaade Mesindusnõukogude aastakoosolek Tallinnas Rohumaade niitmisest Valmar Lutsar. Mee soojendamisest Erki Naumanis. Robotmesilane
Læs mereLugeda tuleb kõikjal ja nähtavalt
Melchior tegutseb jälle 1. mail jõuab kirjastuselt Varrak poelettidele Indrek Hargla Melchiori lugude neljas osa, mis seekord kannab pealkirja Apteeker Melchior ja Pirita kägistaja. Aasta on 1431 ja tegevuspaik
Læs mereEuroopa. Infovihik noortele
Euroopa Liit Euroopa. Infovihik noortele Käesoleva brošüüri Euroopa. Infovihik noortele ja selle juurde kuuluva õpetajavihiku leiate internetis aadressil europa.eu/teachers corner/index_et.htm bookshop.europa.eu
Læs mereI KOHALEJÕUDMINE TERMOPÜÜLID. Termopüülid Delfi Atika Maraton
I KOHALEJÕUDMINE Termopüülid Delfi Atika Maraton TERMOPÜÜLID KREEKA ÕHK ON PUHTUSE JA SELguse poolest tuntud, seega näeb rändur, kui tal vähegi õnne on, Ateenasse viiva tee algust juba kaugelt üle Malise
Læs mereEESTI VABARIIGI ÜLEMNÕUKOGU XII KOOSSEISU 78., ERAKORRALINE ISTUNGJÄRK
EESTI VABARIIGI ÜLEMNÕUKOGU XII KOOSSEISU 78., ERAKORRALINE ISTUNGJÄRK 6. 9. juuli 1992 SISUKORD EESTI VABARIIGI ÜLEMNÕUKOGU XII KOOSSEISU 78., ERAKORRALINE ISTUNGJÄRK ESIMENE ISTUNG 6. juuli 1992... 4
Læs mereSõnastik / KKK www.monbjergpil.dk --- www.a-b.dk --- www.recycler.dk Google Tõlge on kohandatud õige eestlane. *) OEM = Original Equipment Manufacturer. Ümbertöödeldud OEM ühilduvad. Teema vigu materjali.
Læs mereVoltmeetri sisendtakistus on ideaaljuhul väga suur: R sis Voltmeetrit võib lülitada pinge mõõtmiseks paralleelselt mistahes vooluringi osaga.
PINGE MÕÕMINE. ALALISPINGE OLMEERID oltmeetri sisendtakists on ideaaljhl väga sr: R sis oltmeetrit võib lülitada pinge mõõtmiseks paralleelselt mistahes voolringi osaga. + + Ampermeetri sisendtakists on
Læs mereVÕLAKIRJA TINGIMUSED. võlakiri nr Aktsiavõlakiri Euroopa 2012
Käesolevad tingimused on algselt koostatud rootsi keeles. Juhul, kui esinevad erinevused rootsi- ja eestikeelsete tingimuste vahel, loetakse õigeks rootsikeelsed tingimused. VÕLAKIRJA TINGIMUSED võlakiri
Læs mereTALLINN A. H. Tammsaare tee 116, Pärnu mnt 69, Tartu mnt 63 TARTU Rüütli 11, Riia 9 PÄRNU Hospidali 3 NARVA Energia 2
Sisustuskangad, kardinad, mööblikangad, voodipesu, padjad, toolipõhjad, kardinatarvikud ja palju muud. TALLINN A. H. Tammsaare tee 116, Pärnu mnt 69, Tartu mnt 63 TARTU Rüütli 11, Riia 9 PÄRNU Hospidali
Læs mereA.-S. OSKAR KILGAS TRIKO0-, PITSI- JA SUKAVABRIK TALLINN, VOLTA TÄN. 3. TEL.: KONTOR LADU
KAITSE KODU! f A.-S. OSKAR KILGAS TRIKO0-, PITSI- JA SUKAVABRIK TALLINN, VOLTA TÄN. 3. TEL.: KONTOR 426-31 LADU 426-32. S00VITAME::KÕRGEIMAS HEADUSES KLEIDI-, MANTLI-, VOODRI- JA ÜLIKONNARIIDEID: FLAMENGO
Læs mereÕpetaja kui teadmiste edastaja, terapeut ja ämmaemand
Dr Lotte Rahbek Schou (haridusfilosoofia dotsent) Danish School of Education Aarhusi Ülikool Haridusteaduskond lrs@dpu.dk Detsember 2009 Õpetaja kui teadmiste edastaja, terapeut ja ämmaemand Lühitutvustus
Læs merePAKENDI INFOLEHT: INFORMATSIOON KASUTAJALE. PRADAXA 75 mg kõvakapslid PRADAXA 110 mg kõvakapslid dabigatraaneteksilaat
PAKENDI INFOLEHT: INFORMATSIOON KASUTAJALE PRADAXA 75 mg kõvakapslid PRADAXA 110 mg kõvakapslid dabigatraaneteksilaat Enne ravimi kasutamist lugege hoolikalt infolehte. - Hoidke infoleht alles, et seda
Læs mereLembitu vaim : õppida.
Suure-Jaani linna, Suure-Jaani valla ja Olustvere valla ajaleht Nr. 3 (36) Märts 2003 LEOLE MÄRTS Anno Domini 2003 Siin ta siis ongi - märts. Esimese kevadelõhna kuu. Varsti ta tuleb. Kevadlõhnadele lisaks
Læs mereVejledning for montering og vedligehold
Installationsvejledning På dansk Vejledning for montering og vedligehold Legehus ELC16-1827 Bredde 180 x Dybde 331 cm Vægtykkelse 16 mm ADVARSLER: Ikke egnet for børn under 3 år. Risiko for trykskade.
Læs meretähelepanuväärset naist elvi reiner ja Mai Sipelgas
Vigala Sõnumid Vigala valla ajaleht NR. 3 (127) Märts 2012 TASUTA Elvi Reiner alustas õpetaja tööd 1958. a Peru Koolis. Seejärel töötas ta Kivi-Vigala Põhikoolis, Vana-Vigala Põhikoolis ning Tehnika- ja
Læs merePAKENDI INFOLEHT: INFORMATSIOON KASUTAJALE. Clopidogrel HEXAL 75 mg õhukese polümeerikattega tabletid Klopidogreel
PAKENDI INFOLEHT: INFORMATSIOON KASUTAJALE Clopidogrel HEXAL 75 mg õhukese polümeerikattega tabletid Klopidogreel Enne ravimi kasutamist lugege hoolikalt infolehte. - Hoidke infoleht alles, et seda vajadusel
Læs mereRakenduspedagoogika opik
Rakenduspedagoogika opik Rakenduspedagoogika õpik Kaitsejõudude peastaap 2002 Originaali tiitel: Undervisning i praksis er redigeret af Forsvarets Center for Lederskab, Uddannelsesudviklingsafdelingen
Læs mereMart Kuurme FÜÜSIKA TÖÖVIHIK. 8. klassile. Fyysika TV 8. klassile.indd , 10:59:49
Mart Kuurme FÜÜSIKA TÖÖVIHIK 8. klassile 1 Fyysika TV 8. klassile.indd 1 19.09.2005, 10:59:49 Mart Kuurme Füüsika töövihik 8. klassile AS BIT, 2005 ISBN 9985-2-1086-7 Retsenseerinud Koit Timpmann ja Toomas
Læs mereEesti Muusikaakadeemia kontserdid veebruaris 2003
Eesti Muusikaakadeemia kontserdid veebruaris 2003 1. veebruar kell 16 dots Ada Kuuseoksa klaveriklass EMA kammersaal 9. veebruar kell 13 orelitund - Aare-Paul Lattik EMA orelisaal, otseülekanne Klassikaraadios
Læs mereMODALVERBERNE SKULLE OG MÅTTE I SKØNLITTERÆR OVERSÆTTELSE FRA DANSK TIL ESTISK
TARTU UNIVERSITET Det filosofiske fakultet Institut for germansk, romansk og slavisk filologi Afdeling for skandinavistik MODALVERBERNE SKULLE OG MÅTTE I SKØNLITTERÆR OVERSÆTTELSE FRA DANSK TIL ESTISK
Læs mereHINNAPARAAD tel AUTODIAGNOSTIKA / ELEKTRITÖÖD Stik AS Rakvere Vabaduse tn 12 mob Võida gaasigrill!
LK 3 AUSAMBAMÄGI SAAB UUE ILME LK 6-7 TÖÖPAKKUMISED Nüüd ka 6 kohaline! HELISTA 1300 17227 tel. 515 0068 17. märts 2017 Nr. 11 (947) Tasuta nädalaleht EESTI HINNAPARAAD TOODE ÄRTS 10.-26. M 17 ERIPAKKUMINE
Læs mereHaid puhi! ÜLE VAL LA JÕU LU PI DU. Tõs ta maa rah va ma jas 23. det semb ril
Nr. 9 (182) / detsember 2011 Haid puhi! Foto: Eve Käär ÜLE VAL LA JÕU LU PI DU Tõs ta maa rah va ma jas 23. det semb ril kell 20 väi ke jõu lu kont sert kell 21 peoõh tu koos an samb li ga OR KES TER Õh
Læs mereTTÜ elektriajamite ja jõuelektroonika instituut RaivoTeemets ELEKTRIPAIGALDISED Elektrilised veesoojendusseadmed
4.3 Elektrilised veesoojendusseadmed Tekst põhineb raamatul Elamute elektripaigaldised 1(48) ÜLDALUSED Elamutes kulub sooja vett temperatuuriga 45 o C inimese kohta keskmiselt 30 liitrit ööpäevas ja selle
Læs mereEESTI MOSLEMITE KUUKIRI NR 3. OKTOOBER 2009 / 12 SHAWWAL Valmistume palverännakuks!
EESTI MOSLEMITE KUUKIRI NR 3. OKTOOBER 2009 / 12 SHAWWAL 1430 Valmistume palverännakuks! Assalamu alaikum wa rahmatullah wa barakatuhu, käesolev kuukiri on eriväljaanne palverännakuks valmistumiseks. Loodame,
Læs mereKOLMAPÄEV, 10. NOVEMBER 2010
10-11-2010 1 KOLMAPÄEV, 10. NOVEMBER 2010 ISTUNGI JUHATAJA: Jerzy BUZEK president (Istung algas kell 15.00) 1. Istungjärgu jätkamine President. Kuulutan neljapäeval, 21. oktoobril 2010 katkestatud Euroopa
Læs mereTUNDIDE ARV 70 AINE SISU. I Valgusõpetus. Päikesesüsteem
AINE KLASS Füüsika 8. klass TUNDIDE ARV 70 AINE SISU I Valgusõpetus Päikesesüsteem Päike. Täht. Päikesesüsteem. Päikesesüsteemi koostisosad planeedid ja nende kaaslased, väikekehad komeedid, meteoorkehad,
Læs mereSee auto võiks olla päriselt sinu!
N-P 0.0-.0 Kirsstomat punane, I klass 0 g (./kg) 0 Tavahind 0. -% Rannamõisa Broilerilihašašlõkk jogurtimarinaadis 00 g (./kg) Tavahind. -% Farmi Kirsi joogijogurt kg 0 Tavahind. -% Võicroissant g (./kg)
Læs mereZUBRIN NÜÜD ON VALU LEEVENDAMISEKS KAKS TEED
ZUBRIN NÜÜD ON VALU LEEVENDAMISEKS KAKS TEED Sisukord Lk. Sissejuhatus............................................................ 4 Zubrin kuulub mittesteroidsete põletikuvastaste ravimite (NSAID) uude
Læs mereRASEDUS SÜNNITUS VASTSÜNDINU
RASEDUS SÜNNITUS VASTSÜNDINU i RASEDUS SÜNNITUS VASTSÜNDINU Väljaandja Jungent Estonia OÜ, SCA Hygiene Products VÄLJAANDJA Jungent Estonia OÜ, SCA Hygiene Products Paldiski mnt 11 10137, Tallinn Telefon
Læs merePT-050. Kasutusjuhend
PT-050 Kasutusjuhend EE Täname, et ostsite allveekorpuse PT-050 (edaspidi korpus). Palun lugege seda kasutusjuhendit põhjalikult ja kasutage toodet ohutult ja korrektselt. Palun kasutage seda kasutusjuhendit
Læs merePalju õnne, Tartu ülikool!
Nr 39 Kolmapäev, 10. oktoober 2007 Hind 10 krooni Asutatud 1923. aastal ISSN 1736-1915 Vastastikuses austuses jõudke üksteisest ette. Pauluse kiri roomlastele 12:10 Palju õnne, Tartu ülikool! Eelmisel
Læs mereKui räägitakse töökohtade loomisest siis tekib mul küsimus miks peaks keegi tegema oma tootmisüksuse Vigalasse?
Vigala Sõnumid Vigala valla ajaleht NR. 10 (145) November 2013 TASUTA head vallaelanikud, Vigala Vallavolikogu esimeheks valiti mind tormilisel ajal hetkel, kui Kivi-Vigala nagu ka teised piirkonnad vallas
Læs mereAIVE HIRS: Me ei saa keelata lastel vigu teha, vähe on ju neid, kes teiste vigadest õpivad. Metsapoolel avati kaua oodatud võimla
AIVE HIRS: Me ei saa keelata lastel vigu teha, vähe on ju neid, kes teiste vigadest õpivad. Nikolai 26 juubeldab Lõngad gurmaanidele Intervjuu 110aastane Nikolai 26 koolimaja Pärnus ootab homme külla kõiki,
Læs mereSotsiaalkindlustusõigused. Taani
Sotsiaalkindlustusõigused Taani Käesolevas ülevaates esitatud teave on koostatud ja seda on ajakohastatud tihedas koostöös vastastikuse sotsiaalkaitsealase infosüsteemi (MISSOC) kohalike esindajatega.
Læs mereScripta Annalia. EELK Lääne praostkonna aastakirjad 2017
1 Scripta Annalia EELK Lääne praostkonna aastakirjad 2017 2 Advendi- ja jõulutervitus nõnda on Jumal maailma armastanud, et ta oma ainusündinud Poja Sest on andnud, et ükski, kes temasse usub, ei hukkuks,
Læs mereMULGID MÄLETAVAD PÕHJALA ALGKEELT
MULGID MÄLETAVAD PÕHJALA ALGKEELT Mati Laane Neile, kellele meeldib sõnademäng, sõnade tekkeloo üle mõtisklemine, ristsõnad, mälumängud ja ajutreening, soovitav lugeda lõkke, kamina või küünla valgel mõni
Læs merekl INGEL ja kl PÄKA- PIKK. Klassid said eriilmelised ja huvitavad. Teine ülesanne oli klassi aknale sussi meisterdamine.
Nr 75 november/detsember 2010 Jõuluootus koolis www.leie.vil.ee/leietaht Täna lehes: HIV-koolitus, esmaabi koolitus, vinge klassipilt, Yeti jäähallis Tallinnas, pimeda öö pidu, noorteka tegemised, spordilood,
Læs mereAndres Lahe. Ehitusmehaanika. Varrassüsteemi mehaanika. b x k l/2 l. Tallinn 2003
Andres Lahe Ehitusmehaanika Varrassüsteemi mehaanika F k c p f a b x k l/2 l Tallinn 2003 2 Dokumendi koostas: Andres Lahe, 2003-04-29 e-mail: alahe@staff.ttu.ee http://staff.ttu.ee/~alahe/ Tallinna Tehnikaülikool
Læs mereMeie Leht. Nr. 4 (15) Aastavahetus 2006/07 Kõrveküla raamatukogu direktor Hele Ellermaa:
Tartumaa raamatukoguhoidjate meele- ja häälekandja Meie Leht Nr. 4 (15) Aastavahetus 2006/07 Kõrveküla raamatukogu direktor Hele Ellermaa: Head kolleegid, leidke aega enda jaoks, sest kui me ei hooli endast,
Læs merePT-054. Kasutusjuhend
PT-054 Kasutusjuhend ET Täname, et ostsite allveekorpuse PT-054 (edaspidi korpus). Palun lugege seda kasutusjuhendit põhjalikult ja kasutage toodet ohutult ja korrektselt. Palun kasutage seda kasutusjuhendit
Læs mereUrvaste saab uue masti. Loodetavasti ei pea varsti Urvaste külalised telefoniga rääkimiseks katusele
Urvaste Urvaste vald Valla Leht 7(49) JUULI 2005 HIND 5 KROONI Urvaste saab uue masti Urvaste vald pole veel 21. sajandisse jõudnud. Kõige paremini toimiv sidevahend on endiselt postimees. Sellised mõtted
Læs mereECL Comfort 210 / 296 / 310
Kasutusjuhend ECL Comfort 210 / 296 / 310 Eesti www.danfoss.com Ohutusnõue Vajalikke koostamis-, käitamis- ja hooldustöid tohivad teha ainult selleks koolitatud ja volitatud isikud. 2 Danfoss 2016.02 VI.KT.Y2.26
Læs mereKERE- JA VÄRVIMISTÖÖD / KAHJUKÄSITLUS Stik AS Rakvere Vabaduse tn 12 mob
lk 4 Renoveeritud Pobeda Lääne-Viru liikluses lk 7 Töökuulutused Iga 6. sõit TASUTA Nüüd ka 6 kohaline! HELISTA TEL 17227 pensionärid õpilased sõjaväelased 1300-20% tel. 515 0068 Nr. 21 (862) 29. mai 2015
Læs mereKasutusjuhend NIBE F1226
Kasutusjuhend Maasoojuspump LEK UHB EE 1127-1 431183 Nuppude funktsioonide üksikasjalikud selgitused on toodud lk 10. Menüüde sirvimise ja erinevate seadistuste määramise kirjeldus on toodud lk 13. Peamenüü
Læs mereI LISA RAVIMI OMADUSTE KOKKUVÕTE
I LISA RAVIMI OMADUSTE KOKKUVÕTE 1 1. RAVIMPREPARAADI NIMETUS M-M-RVAXPRO süstesuspensiooni pulber ja lahusti Leetrite, mumpsi ja punetiste (elus)vaktsiin 2. KVALITATIIVNE JA KVANTITATIIVNE KOOSTIS Pärast
Læs mereTARTU ÜLIKOOL. M. Zilmer, E. Karelson, T. Vihalemm ÜLDINE BIOKEEMIA (I)
TARTU ÜLIKOOL M. Zilmer, E. Karelson, T. Vihalemm ÜLDINE BIOKEEMIA (I) Tartu 1993 TARTU ÜLIKOOL M. Zilmer, E. Karelson, T. Vihalemm ÜLDINE BIOKEEMIA (I) Tartu 1993 Kinnitatud üldise biokeemia õppetooli
Læs mereAPPENDIX B Member States' specific guidelines on Cost Contribution Arrangements
APPENDIX B Member States' specific guidelines on Cost Contribution Arrangements (as on 1st July 2011) UK has amended its Guidelines on 9 th August 2011 DENMARK...2 ESTONIA...9 ITALY...11 UNITED KINGDOM...14
Læs mereLISA I RAVIMI OMADUSTE KOKKUVÕTE
LISA I RAVIMI OMADUSTE KOKKUVÕTE 1 1. RAVIMPREPARAADI NIMETUS YTRACIS, radiofarmatseutiline prekursor, lahus. 2. KVALITATIIVNE JA KVANTITATIIVNE KOOSTIS Ütrium ( 90 Y) -kloriid: 1 ml steriilset lahust
Læs mereTuru suurus, potentsiaalsete klientide hulk, võrdlus muude sektoritega. 1 Elamukulud
TOIDUAINED - TAANI Ülevaade turusuundumustest ja -võimalustest Turu suurus, potentsiaalsete klientide hulk, võrdlus muude sektoritega Taani rahvaarv on umbes 5,5 miljonit ning kõige asustatumad alad on
Læs mereTERVENDA ENNAST VEEGA
TERVENDA ENNAST VEEGA On üldteada, et suurem osa (71%) maakera pinnast on kaetud veega merede ja ookeanidega, millede pindala ületab 2,5 korda planeet Marsi oma ja peaaegu 10 korda Kuu pindala. Kogu veevaru
Læs mereTÄHELEPANU KESKMES Lisandväärtus kohalikele toodetele
Euroopa Komisjon TÄHELEPANU KESKMES Lisandväärtus kohalikele toodetele ET 3 2005 4 6 9 17 22 27 32 39 45 48 Leader+ Magazine Leader+ tegevuses Leader+ vaatluskeskus. Partnerotsingusüsteem koostöö edendamine
Læs mereHaigekassa lepingupartnerite rahulolu
Haigekassa lepingupartnerite rahulolu Uuringu raport 2012 Tellija: Eesti Haigekassa Teostaja: AS Emor Raporti koostas: Aire Trummal, AS Emor Veebruar 2012 2 Sisukord Sissejuhatus... 3 1. Uuringu läbiviimine...
Læs mereKARULA RAHVUSPARGI KOOSTÖÖKOGU JA KOGUKONNA KOOSOLEKU PROTOKOLL. Kaika seltsimaja, Võrumaa 29. november 2017
KARULA RAHVUSPARGI KOOSTÖÖKOGU JA KOGUKONNA KOOSOLEKU PROTOKOLL Kaika seltsimaja, Võrumaa 29. november 2017 Algus kell 15, lõpp kell 18.30 Juhatas ja protokollis: Kaili Viilma Osalejad (25) registreerimislehel
Læs mereKAUBANDUS -TOOSTUSKOJA
«4«KAUBANDUS -TOOSTUSKOJA Nr. 11. XIII aastakäik 1 L/\l/\JjrV Ilmub kaks korda kuus. 1. juunil 1938 Tellimishind: Toimetus ja talitus Kuulutuste hinnad: l/i Aastas.. kr. 2. Kaubandus-tööstuskoda, Tallinn,
Læs mereEesti Majandus Tööstuse,ftauDanduseta rahanduse ajakiri
Üksik number 15 marka. Eesti Majandus Tööstuse,ftauDanduseta rahanduse ajakiri 3. kölie Tallinnas, teisipäeval, 23 detsembril 1924 Nr. 30 (94) Sisu: Toimetuse kommentaar Homo oeconomicus: Indeksnumbriie
Læs mereDEVI küttekaablite käsiraamat Tootekataloog
1 tekst 1 DEVI küttekaablite käsiraamat Tootekataloog 2014 Sisukord 2 1 2 3 4 5 KÜTE 1.1 ÜLDINE INFO... 4 1.2 OTSENE KÜTE BETOONPÕRANDATES... 5 1.3 PÕRANDAKÜTE RENOVEERITUD JA ÕHUKESTES PÕRANDATES... 7
Læs merePaigaldusjuhend VPB/VPBS. Tarbeveeboiler IHB EE LEK
Paigaldusjuhend Tarbeveeboiler LEK IHB EE 1036-2 031299 Sisukord 1 Oluline teave 2 Ohutusteave 2 2 Tarne ja käsitsemine 5 Transport 5 Montaaž 5 Tarne komponendid 5 Katete eemaldamine 5 3 Tarbeveeboileri
Læs mereLISA I RAVIMI OMADUSTE KOKKUVÕTE
LISA I RAVIMI OMADUSTE KOKKUVÕTE 1 1. RAVIMPREPARAADI NIMETUS Valtropin 5 mg/1,5 ml pulber ja lahusti süstelahuse valmistamiseks 2. KVALITATIIVNE JA KVANTITATIIVNE KOOSTIS Üks pulbriviaal sisaldab 5 mg
Læs mereMO20S4W.
MO20S4W www.gorenje.com Brugsanvisning / Mikrobųlgeovn DK... 4 Kasutusjuhend / Mikrolaineahi EE...22 Käyttöohje / Mikroaaltouuni FI...38 Naudojimo instrukcija / Mikrobangu krosnele LT... 54 Lietotaja
Læs mereILMUB NELI KORDA NÄDALAS: esmaspäeval, kolmapäeval, reedel ja laupäeval, kusjuures laupäevane leht kannab nime «Sakala Pühapäev"(«Pühapäev")
Sakala ASUTANUD C. A. 1878. ILMUB NELI KORDA NÄDALAS: esmaspäeval, kolmapäeval, reedel ja laupäeval, kusjuures laupäevane leht kannab nime «Sakala Pühapäev"(«Pühapäev") Hinnata kaasanneteks: ««Sakala"
Læs mere