NEXT V PESTICIDE A I DRIKKEVAND

Transkript

1 NEXT V PESTICIDE A I DRIKKEVAND 2.runde, november 2012 laboratoriernes resultater Institut for Miljøvidenskab SCIENCE AND TECHNOLOGY AARHUS UNIVERSITY

2 Indholdsfortegnelse Forord 3 Indhold 4 Laboratoriernes resultater 5 Evaluering af resultater ved Youden plot metoden 18 Statistiske nøgleparametre 79

3 2

4 Forord Institut for Miljøvidenskab ved Aarhus Universitet står for NEXT præstationsprøvningerne, som planlægges blandt andet i dialog med Naturstyrelsen og Dansk Akkreditering (DANAK). NEXT (National Environmental Xenobiotics Test) er et rutine præstationsprøvningsprogram hvor prøverne fremsendes i 3-6 runder over 6 år. Stofgrupperne, der udbydes, vil dække størstedelen af de miljøfremmede stoffer, der indgår i NOVANA i delprogrammerne for grundvand, vandløb, spildevand og regnbetinget udløb. I stofgrupperne indgår desuden stoffer, der er af interesse for de øvrige nordiske lande. Koncentrationsniveauet ligger på max 15 * detektionsgrænsen. NEXT-programmet afholdes i forbindelse med ønske om dokumentation af laboratoriernes analysekvalitet ved deltagelse i analyseprogrammer vedrørende overvågning af det ydre miljø. Sammenlignelige analytiske resultater mellem alle deltagende laboratorier sikres kontinuerligt over tid ved deltagelse i præstationsprøvningsprogrammet NEXT. Dette skal opfattes som et led i kvalitetssikringen af det nationale overvågningsprogram (NOVANA). NEXT programmet anvendes bl.a. af DANAK i forbindelse med akkreditering af miljølaboratorier. Kvalitetssikringen af NEXT gennemføres efter DANAK s anbefalinger og opfylder endvidere kravene til kvalitetssikring inden for NOVANA. Efter hver runde fremsendes delrapport. Denne delrapport under NEXT vil blive offentliggjort i pdf-format inden for en måned efter udsendelsen til laboratorierne og forefindes på adressen: Layout og skabelon til statistisk databehandling er designet og udviklet af Marianne Thomsen, Institut for Miljøvidenskab og Peter Borgen Sørensen, Institut for BioScience, Aarhus Universitet. Planlægning, koordinering af NEXT programmet udføres af Lotte Frederiksen, Institut for Miljøvidenskab, Aarhus Universitet. Ansvarlige for kvalitetssikring er Lotte Frederiksen og Pia Lassen, Institut for Miljøvidenskab, Aarhus Universitet.

5 Indhold Denne rapport indeholder resultaterne fra 2. runde af NEXT V, Pesticider A i drikkevand. Der er indrapporteret resultater fra 11 laboratorier. Præstationsprøvningen indeholder komponenterne, som fremgår af resultatskemaet. Den ekspanderede usikkerhed (U) for hver af de nominelle værdier er beregnet ud fra et usikkerhedsbudget for præparationen af det udsendte testmateriale. Usikkerheden ved laboratoriernes fortynding af prøverne indgår ikke i beregningen. Laboratorierne bør medtage det i deres vurdering af resultaterne. Homogeniteten af prøverne estimeres ud fra spredningen på afvejningerne af de spikede volumener i de fremsendte koncentrater. Denne spredning er indregnet i usikkerhedsbudgettet. Den statistiske databehandling behandler dels hvert laboratoriums resultater relateret til relativ standardafvigelse og afvigelse fra nominel værdi. Desuden indgår Youden plot og outliertest. Sidst i rapporten er der et kapitel med statistiske nøgleparametre fra præstationsprøvningen. Der tages forbehold for outliertest og statistik udført på komponenter med kun 4 datasæt, da det er diskuterbare resultater pga. den lille datamængde. Det gælder for Hydroxy-terbutylazin Der er i denne runde ikke udført outliertest og statistisk på Iprodion pga. for lille datamængde. Samtlige afrapporterede resultater på hydroxy-simazin giver anledning til at formode at komponenten må være behæftet med fejl fra leverandørens side. Komponenten kan ikke vurderes på baggrund af præstationsprøvningen. Youden plot mv. er dog medtaget i rapporten, så laboratorierne har mulighed for at se hvordan deres resultat ligger i forhold til de andre laboratoriers afrapporteringer. 4

6 Laboratoriernes resultater Laboratoriernes individuelle resultater er præsenteret i et skema med nedenstående format: 1) NEXT V, , november ) Pesticider A i drikkevand - 2. runde. 3) Laboratoriets kode nr.: x 4) Sk ema 1 Målt e værdier Nominelle værdier Statistik 5) Komponent NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (n om.) Gnsn. Af vig. % RSD % x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x 6) Anta l kompone nter x x %RSD-gnsn x 7) %a fv-gnsn x Skemaerne skal læses som følger: 1) NEXT-programmets navn, tidsramme, samt måneden for afholdelse af den pågældende runde. 2) Komponentgruppe og matrice for den pågældende runde. 3) Laboratoriets tildelte kodenummer anvendes i rapporten. 4) Skemaet herover er betegnet skema 1. Da der for akkrediterede laboratorier stilles krav til ydere genfindingsmålinger ( skema 2 ) samt analysekemiske proces karakteriseringsparametre ( skema 3 ) afrapporterer laboratorierne også et Skema 2 og 3, der behandles som fortrolige data og udfyldes i øvrigt på frivillig basis af de deltagende laboratorier. 5) Kolonne 1 indeholder komponenter indeholdt i præstationsprøvningen. Kolonne 2 og 3 indeholder det pågældende laboratoriums resultater på de fremsendte enkeltprøver mærket som angivet i kolonneoverskriften. I kolonne 4 og 5 er tilsvarende de nominelle værdier for de udsendte testmatricer angivet. Den ekspanderede usikkerhed på nominelle værdier for hver komponent er givet i kolonne 6. Kolonne 7, 8 og 9 indeholder de basale statistiske parametre. I kolonne 7 er middelværdien på prøvepar under repeterbare betingelser givet. I kolonne 8 er den procentvise afvigelse på prøvepar fra den nominelle værdi (kolonne 5) givet og i kolonne 9 er den relative afvigelse på enkeltbestemmelser fra den beregnede middelværdi (repeterbarhedsafvigelse) givet.

7 6) Her er det antal komponenter, som laboratoriet har rapporteret resultater på angivet, samt den gennemsnitlige relative standardafvigelse på tværs af komponenter. 7) Her er den gennemsnitlige procentvise afvigelse på tværs af komponenter givet. En sådan præsentation af resultater fra de deltagende laboratorier er givet på de følgende sider. 6

8 NEXT V, November 2012 Pesticider A i drikkevand - 2. runde. Laboratoriets kode nr.: 1 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,078 0,076 0,079 0,079 0,0032 0,077-2,5 1,8 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,079 0,076 0,078 0,078 0,0033 0,078-0,6 2,7 Desaminodiketometribuzin 0,16 0,158 0,156 0,156 0,0068 0,159 1,9 0,9 Desethylatrazin 0,07 0,73 0,078 0,078 0,0036 0, ,8 116,7 Desethyldesisopropylatrazin 0,078 0,075 0,078 0,078 0,0033 0,077-1,9 2,8 Desethylterbutylazin 0,07 0,075 0,079 0,079 0,0032 0,073-8,2 4,9 Desisopropylatrazin 0,077 0,076 0,078 0,078 0,0034 0,077-1,9 0,9 Dichlobenil 0,089 0,09 0,078 0,078 0,0033 0,090 14,7 0,8 Diketometribuzin 0,171 0,164 0,157 0,157 0,0064 0,168 6,7 3,0 Diuron 0,076 0,076 0,078 0,078 0,0033 0,076-2,6 0,0 Hexazinon 0,073 0,076 0,078 0,078 0,0034 0,075-4,5 2,8 Hydroxy-atrazin 0,052 0,052 0,048 0,048 0,0020 0,052 8,3 0,0 Hydroxy-simazin 0,006 0,011 0,076 0,076 0,0051 0,009-88,8 41,6 Hydroxy-terbutylazin 0,053 0,051 0,048 0,048 0,0024 0,052 8,3 2,7 Isoproturon 0,067 0,067 0,078 0,078 0,0033 0,067-14,1 0,0 Metamitron 0,054 0,074 0,078 0,078 0,0033 0,064-17,9 22,1 Metribuzin 0,062 0,066 0,078 0,078 0,0033 0,064-17,9 4,4 Pendimethalin 0,064 0,066 0,078 0,078 0,0033 0,065-16,7 2,2 Simazin 0,077 0,083 0,079 0,079 0,0056 0,080 1,3 5,3 Terbutylazin 0,085 0,085 0,078 0,078 0,0033 0,085 9,0 0,0 Bitertanol 0,466 0,457 0,390 0,390 0,0170 0,462 18,3 1,4 Chloridazon 0,405 0,394 0,392 0,392 0,0160 0,400 1,9 1,9 Cyanazin 0,166 0,166 0,156 0,156 0,0068 0,166 6,4 0,0 Dimetoat 0,196 0,194 0,234 0,234 0,0100 0,195-16,7 0,7 Ethofumesat 0,078 0,076 0,078 0,078 0,0033 0,077-1,3 1,8 Iprodion 0,236 0,236 0,0096 Metalaxyl 0,079 0,079 0,0032 Metazachlor 0,08 0,082 0,079 0,079 0,0032 0,081 2,5 1,7 Propachlor 0,078 0,078 0,0033 Propiconazol 0,078 0,078 0,0033 Antal komponenter %RSD-gnsn 8,6 %afv-gnsn 26,5

9 NEXT V, November 2012 Pesticider A i drikkevand - 2. runde. Laboratoriets kode nr.: 2 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,09 0,091 0,079 0,079 0,0032 0,091 14,6 0,8 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,092 0,09 0,078 0,078 0,0033 0,091 16,7 1,6 Desaminodiketometribuzin 0,224 0,225 0,156 0,156 0,0068 0,225 43,9 0,3 Desethylatrazin 0,1 0,102 0,078 0,078 0,0036 0,101 29,5 1,4 Desethyldesisopropylatrazin 0,104 0,101 0,078 0,078 0,0033 0,103 31,4 2,1 Desethylterbutylazin 0,09 0,095 0,079 0,079 0,0032 0,093 17,1 3,8 Desisopropylatrazin 0,091 0,092 0,078 0,078 0,0034 0,092 17,3 0,8 Dichlobenil 0,078 0,078 0,0033 Diketometribuzin 0,204 0,214 0,157 0,157 0,0064 0,209 33,1 3,4 Diuron 0,089 0,083 0,078 0,078 0,0033 0,086 10,3 4,9 Hexazinon 0,084 0,088 0,078 0,078 0,0034 0,086 10,3 3,3 Hydroxy-atrazin 0,047 0,05 0,048 0,048 0,0020 0,049 1,0 4,4 Hydroxy-simazin 0,006 0,019 0,076 0,076 0,0051 0,013-83,6 73,5 Hydroxy-terbutylazin 0,057 0,056 0,048 0,048 0,0024 0,057 17,7 1,3 Isoproturon 0,079 0,081 0,078 0,078 0,0033 0,080 2,6 1,8 Metamitron 0,089 0,094 0,078 0,078 0,0033 0,092 17,3 3,9 Metribuzin 0,084 0,08 0,078 0,078 0,0033 0,082 5,1 3,4 Pendimethalin 0,083 0,084 0,078 0,078 0,0033 0,084 7,1 0,8 Simazin 0,09 0,092 0,079 0,079 0,0056 0,091 15,2 1,6 Terbutylazin 0,082 0,085 0,078 0,078 0,0033 0,084 7,1 2,5 Bitertanol 0,446 0,452 0,390 0,390 0,0170 0,449 15,1 0,9 Chloridazon 0,462 0,451 0,392 0,392 0,0160 0,457 16,5 1,7 Cyanazin 0,185 0,193 0,156 0,156 0,0068 0,189 21,2 3,0 Dimetoat 0,275 0,264 0,234 0,234 0,0100 0,270 15,2 2,9 Ethofumesat 0,088 0,085 0,078 0,078 0,0033 0,087 10,9 2,5 Iprodion 0,275 0,288 0,236 0,236 0,0096 0,282 19,3 3,3 Metalaxyl 0,085 0,088 0,079 0,079 0,0032 0,087 9,5 2,5 Metazachlor 0,093 0,089 0,079 0,079 0,0032 0,091 15,2 3,1 Propachlor 0,055 0,053 0,078 0,078 0,0033 0,054-30,8 2,6 Propiconazol 0,086 0,088 0,078 0,078 0,0033 0,087 11,5 1,6 Antal komponenter %RSD-gnsn 4,8 %afv-gnsn 18,8 8

10 NEXT V, November 2012 Pesticider A i drikkevand - 2. runde. Laboratoriets kode nr.: 3 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,079 0,079 0,079 0,079 0,0032 0,079 0,0 0,0 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,078 0,078 0,0033 Desaminodiketometribuzin 0,156 0,156 0,0068 Desethylatrazin 0,077 0,079 0,078 0,078 0,0036 0,078 0,0 1,8 Desethyldesisopropylatrazin 0,071 0,074 0,078 0,078 0,0033 0,073-7,1 2,9 Desethylterbutylazin 0,076 0,079 0,079 0,079 0,0032 0,078-1,9 2,7 Desisopropylatrazin 0,078 0,078 0,0034 Dichlobenil 0,078 0,078 0,0033 Diketometribuzin 0,157 0,157 0,0064 Diuron 0,086 0,087 0,078 0,078 0,0033 0,087 10,9 0,8 Hexazinon 0,078 0,078 0,0034 Hydroxy-atrazin 0,045 0,047 0,048 0,048 0,0020 0,046-4,2 3,1 Hydroxy-simazin 0,076 0,076 0,0051 Hydroxy-terbutylazin 0,048 0,048 0,0024 Isoproturon 0,082 0,083 0,078 0,078 0,0033 0,083 5,8 0,9 Metamitron 0,079 0,077 0,078 0,078 0,0033 0,078 0,0 1,8 Metribuzin 0,078 0,078 0,0033 Pendimethalin 0,079 0,081 0,078 0,078 0,0033 0,080 2,6 1,8 Simazin 0,079 0,079 0,0056 Terbutylazin 0,079 0,077 0,078 0,078 0,0033 0,078 0,0 1,8 Bitertanol 0,390 0,390 0,0170 Chloridazon 0,392 0,392 0,0160 Cyanazin 0,156 0,156 0,0068 Dimetoat 0,234 0,234 0,0100 Ethofumesat 0,079 0,077 0,078 0,078 0,0033 0,078 0,0 1,8 Iprodion 0,236 0,236 0,0096 Metalaxyl 0,079 0,079 0,0032 Metazachlor 0,095 0,093 0,079 0,079 0,0032 0,094 19,0 1,5 Propachlor 0,078 0,078 0,0033 Propiconazol 0,078 0,078 0,0033 Antal komponenter %RSD-gnsn 1,7 %afv-gnsn 4,3

11 NEXT V, November 2012 Pesticider A i drikkevand - 2. runde. Laboratoriets kode nr.: 4 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,083 0,083 0,079 0,079 0,0032 0,083 5,1 0,0 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,096 0,094 0,078 0,078 0,0033 0,095 21,8 1,5 Desaminodiketometribuzin 0,156 0,156 0,0068 Desethylatrazin 0,091 0,089 0,078 0,078 0,0036 0,090 15,4 1,6 Desethyldesisopropylatrazin 0,078 0,078 0,0033 Desethylterbutylazin 0,064 0,060 0,079 0,079 0,0032 0,062-21,5 4,6 Desisopropylatrazin 0,088 0,087 0,078 0,078 0,0034 0,088 12,2 0,8 Dichlobenil 0,078 0,078 0,0033 Diketometribuzin 0,157 0,157 0,0064 Diuron 0,070 0,067 0,078 0,078 0,0033 0,069-12,2 3,1 Hexazinon 0,097 0,095 0,078 0,078 0,0034 0,096 23,1 1,5 Hydroxy-atrazin 0,048 0,048 0,0020 Hydroxy-simazin 0,076 0,076 0,0051 Hydroxy-terbutylazin 0,048 0,048 0,0024 Isoproturon 0,080 0,079 0,078 0,078 0,0033 0,080 1,9 0,9 Metamitron 0,081 0,074 0,078 0,078 0,0033 0,078-0,6 6,4 Metribuzin 0,089 0,081 0,078 0,078 0,0033 0,085 9,0 6,7 Pendimethalin 0,100 0,094 0,078 0,078 0,0033 0,097 24,4 4,4 Simazin 0,098 0,095 0,079 0,079 0,0056 0,097 22,2 2,2 Terbutylazin 0,088 0,090 0,078 0,078 0,0033 0,089 14,1 1,6 Bitertanol 0,416 0,434 0,390 0,390 0,0170 0,425 9,0 3,0 Chloridazon 0,517 0,492 0,392 0,392 0,0160 0,505 28,7 3,5 Cyanazin 0,139 0,125 0,156 0,156 0,0068 0,132-15,4 7,5 Dimetoat 0,269 0,255 0,234 0,234 0,0100 0,262 12,0 3,8 Ethofumesat 0,080 0,074 0,078 0,078 0,0033 0,077-1,3 5,5 Iprodion 0,236 0,236 0,0096 Metalaxyl 0,085 0,084 0,079 0,079 0,0032 0,085 7,0 0,8 Metazachlor 0,085 0,085 0,079 0,079 0,0032 0,085 7,6 0,0 Propachlor 0,078 0,078 0,0033 Propiconazol 0,088 0,074 0,078 0,078 0,0033 0,081 3,8 12,2 Antal komponenter %RSD-gnsn 3,4 %afv-gnsn 12,8 10

12 NEXT V, November 2012 Pesticider A i drikkevand - 2. runde. Laboratoriets kode nr.: 5 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,0689 0,0711 0,079 0,079 0,0032 0,070-11,4 2,2 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,0819 0,078 0,078 0,078 0,0033 0,080 2,5 3,4 Desaminodiketometribuzin 0,173 0,1824 0,156 0,156 0,0068 0,178 13,9 3,7 Desethylatrazin 0,0836 0,0818 0,078 0,078 0,0036 0,083 6,0 1,5 Desethyldesisopropylatrazin 0,144 0,137 0,078 0,078 0,0033 0,141 80,1 3,5 Desethylterbutylazin 0,0522 0,0547 0,079 0,079 0,0032 0,053-32,3 3,3 Desisopropylatrazin 0,0666 0,0664 0,078 0,078 0,0034 0,067-14,7 0,2 Dichlobenil 0,0593 0,058 0,078 0,078 0,0033 0,059-24,8 1,6 Diketometribuzin 0,148 0,167 0,157 0,157 0,0064 0,158 0,3 8,5 Diuron 0,0886 0,0889 0,078 0,078 0,0033 0,089 13,8 0,2 Hexazinon 0,1007 0,1003 0,078 0,078 0,0034 0,101 28,8 0,3 Hydroxy-atrazin 0,0707 0,0632 0,048 0,048 0,0020 0,067 39,5 7,9 Hydroxy-simazin 0,0378 0,021 0,076 0,076 0,0051 0,029-61,3 40,4 Hydroxy-terbutylazin 0,0224 0,0259 0,048 0,048 0,0024 0,024-49,7 10,2 Isoproturon 0,0787 0,0825 0,078 0,078 0,0033 0,081 3,3 3,3 Metamitron 0,0987 0,0972 0,078 0,078 0,0033 0,098 25,6 1,1 Metribuzin 0,0666 0,0744 0,078 0,078 0,0033 0,071-9,6 7,8 Pendimethalin 0,0609 0,0703 0,078 0,078 0,0033 0,066-15,9 10,1 Simazin 0,0729 0,0797 0,079 0,079 0,0056 0,076-3,4 6,3 Terbutylazin 0,0867 0,0916 0,078 0,078 0,0033 0,089 14,3 3,9 Bitertanol 0,390 0,390 0,0170 Chloridazon 0,4295 0,4151 0,392 0,392 0,0160 0,422 7,7 2,4 Cyanazin 0,1811 0,1783 0,156 0,156 0,0068 0,180 15,2 1,1 Dimetoat 0,2635 0,2433 0,234 0,234 0,0100 0,253 8,3 5,6 Ethofumesat 0,0794 0,0821 0,078 0,078 0,0033 0,081 3,5 2,4 Iprodion 0,236 0,236 0,0096 Metalaxyl 0,079 0,079 0,0032 Metazachlor 0,0722 0,0736 0,079 0,079 0,0032 0,073-7,7 1,4 Propachlor 0,0764 0,0858 0,078 0,078 0,0033 0,081 4,0 8,2 Propiconazol 0,0862 0,1012 0,078 0,078 0,0033 0,094 20,1 11,3 Antal komponenter %RSD-gnsn 5,6 %afv-gnsn 19,2

13 NEXT V, November 2012 Pesticider A i drikkevand - 2. runde. Laboratoriets kode nr.: 6 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,060 0,061 0,079 0,079 0,0032 0,061-23,4 1,2 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,078 0,078 0,0033 Desaminodiketometribuzin 0,156 0,156 0,0068 Desethylatrazin 0,048 0,049 0,078 0,078 0,0036 0,049-37,8 1,5 Desethyldesisopropylatrazin 0,078 0,078 0,0033 Desethylterbutylazin 0,079 0,079 0,0032 Desisopropylatrazin 0,078 0,078 0,0034 Dichlobenil 0,078 0,078 0,0033 Diketometribuzin 0,157 0,157 0,0064 Diuron 0,078 0,078 0,0033 Hexazinon 0,078 0,078 0,0034 Hydroxy-atrazin 0,048 0,048 0,0020 Hydroxy-simazin 0,076 0,076 0,0051 Hydroxy-terbutylazin 0,048 0,048 0,0024 Isoproturon 0,078 0,078 0,0033 Metamitron 0,078 0,078 0,0033 Metribuzin 0,078 0,078 0,0033 Pendimethalin 0,078 0,078 0,0033 Simazin 0,048 0,051 0,079 0,079 0,0056 0,050-37,3 4,3 Terbutylazin 0,065 0,062 0,078 0,078 0,0033 0,064-18,6 3,3 Bitertanol 0,390 0,390 0,0170 Chloridazon 0,392 0,392 0,0160 Cyanazin 0,156 0,156 0,0068 Dimetoat 0,234 0,234 0,0100 Ethofumesat 0,078 0,078 0,0033 Iprodion 0,236 0,236 0,0096 Metalaxyl 0,066 0,068 0,079 0,079 0,0032 0,067-15,2 2,1 Metazachlor 0,079 0,079 0,0032 Propachlor 0,054 0,059 0,078 0,078 0,0033 0,057-27,6 6,3 Propiconazol 0,062 0,060 0,078 0,078 0,0033 0,061-21,8 2,3 Antal komponenter 7 7 %RSD-gnsn 3,0 %afv-gnsn 26,0 12

14 NEXT V, November 2012 Pesticider A i drikkevand - 2. runde. Laboratoriets kode nr.: 7 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,079 0,080 0,079 0,079 0,0032 0,079 0,6 1,0 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,079 0,079 0,078 0,078 0,0033 0,079 1,4 0,2 Desaminodiketometribuzin 0,080 0,081 0,156 0,156 0,0068 0,080-48,4 0,8 Desethylatrazin 0,081 0,081 0,078 0,078 0,0036 0,081 3,8 0,2 Desethyldesisopropylatrazin 0,082 0,081 0,078 0,078 0,0033 0,082 4,8 0,8 Desethylterbutylazin 0,086 0,085 0,079 0,079 0,0032 0,085 8,1 0,5 Desisopropylatrazin 0,080 0,079 0,078 0,078 0,0034 0,080 2,1 0,4 Dichlobenil 0,071 0,072 0,078 0,078 0,0033 0,072-8,3 1,0 Diketometribuzin 0,081 0,079 0,157 0,157 0,0064 0,080-49,2 1,4 Diuron 0,079 0,079 0,078 0,078 0,0033 0,079 1,0 0,5 Hexazinon 0,086 0,086 0,078 0,078 0,0034 0,086 9,9 0,2 Hydroxy-atrazin 0,052 0,051 0,048 0,048 0,0020 0,051 7,2 0,1 Hydroxy-simazin 0,054 0,055 0,076 0,076 0,0051 0,055-28,2 1,4 Hydroxy-terbutylazin 0,051 0,051 0,048 0,048 0,0024 0,051 5,6 0,3 Isoproturon 0,080 0,080 0,078 0,078 0,0033 0,080 2,9 0,2 Metamitron 0,075 0,075 0,078 0,078 0,0033 0,075-3,9 0,7 Metribuzin 0,085 0,082 0,078 0,078 0,0033 0,084 7,1 2,5 Pendimethalin 0,084 0,077 0,078 0,078 0,0033 0,081 3,3 6,8 Simazin 0,092 0,089 0,079 0,079 0,0056 0,091 14,6 2,3 Terbutylazin 0,080 0,080 0,078 0,078 0,0033 0,080 2,8 0,2 Bitertanol 0,377 0,347 0,390 0,390 0,0170 0,362-7,2 5,9 Chloridazon 0,377 0,380 0,392 0,392 0,0160 0,379-3,4 0,5 Cyanazin 0,160 0,159 0,156 0,156 0,0068 0,159 2,1 0,6 Dimetoat 0,196 0,196 0,234 0,234 0,0100 0,196-16,4 0,0 Ethofumesat 0,110 0,110 0,078 0,078 0,0033 0,110 41,0 0,1 Iprodion 0,110 0,110 0,236 0,236 0,0096 0,110-53,5 0,2 Metalaxyl 0,095 0,094 0,079 0,079 0,0032 0,095 20,1 0,7 Metazachlor 0,096 0,096 0,079 0,079 0,0032 0,096 21,2 0,2 Propachlor 0,081 0,081 0,078 0,078 0,0033 0,081 3,8 0,2 Propiconazol 0,081 0,082 0,078 0,078 0,0033 0,081 3,8 0,9 Antal komponenter %RSD-gnsn 1,0 %afv-gnsn 12,9

15 NEXT V, November 2012 Pesticider A i drikkevand - 2. runde. Laboratoriets kode nr.: 9 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,073 0,070 0,079 0,079 0,0032 0,072-9,5 3,0 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,068 0,071 0,078 0,078 0,0033 0,070-10,9 3,1 Desaminodiketometribuzin 0,156 0,156 0,0068 Desethylatrazin 0,071 0,067 0,078 0,078 0,0036 0,069-11,5 4,1 Desethyldesisopropylatrazin 0,071 0,072 0,078 0,078 0,0033 0,072-8,3 1,0 Desethylterbutylazin 0,072 0,070 0,079 0,079 0,0032 0,071-10,1 2,0 Desisopropylatrazin 0,075 0,075 0,078 0,078 0,0034 0,075-3,8 0,0 Dichlobenil 0,067 0,065 0,078 0,078 0,0033 0,066-15,4 2,1 Diketometribuzin 0,157 0,157 0,0064 Diuron 0,066 0,063 0,078 0,078 0,0033 0,065-17,3 3,3 Hexazinon 0,075 0,072 0,078 0,078 0,0034 0,074-5,8 2,9 Hydroxy-atrazin 0,038 0,036 0,048 0,048 0,0020 0,037-22,9 3,8 Hydroxy-simazin 0,076 0,076 0,0051 Hydroxy-terbutylazin 0,048 0,048 0,0024 Isoproturon 0,081 0,081 0,078 0,078 0,0033 0,081 3,8 0,0 Metamitron 0,064 0,064 0,078 0,078 0,0033 0,064-17,9 0,0 Metribuzin 0,059 0,057 0,078 0,078 0,0033 0,058-25,6 2,4 Pendimethalin 0,071 0,073 0,078 0,078 0,0033 0,072-7,7 2,0 Simazin 0,073 0,071 0,079 0,079 0,0056 0,072-8,9 2,0 Terbutylazin 0,081 0,085 0,078 0,078 0,0033 0,083 6,4 3,4 Bitertanol 0,390 0,390 0,0170 Chloridazon 0,392 0,392 0,0160 Cyanazin 0,159 0,152 0,156 0,156 0,0068 0,156-0,3 3,2 Dimetoat 0,254 0,245 0,234 0,234 0,0100 0,250 6,6 2,6 Ethofumesat 0,078 0,078 0,0033 Iprodion 0,236 0,236 0,0096 Metalaxyl 0,079 0,079 0,0032 Metazachlor 0,079 0,079 0,0032 Propachlor 0,078 0,078 0,0033 Propiconazol 0,078 0,078 0,0033 Antal komponenter %RSD-gnsn 2,3 %afv-gnsn 10,7 14

16 NEXT V, November 2012 Pesticider A i drikkevand - 2. runde. Laboratoriets kode nr.: 10 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,092 0,089 0,079 0,079 0,0032 0,091 14,6 2,3 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,097 0,098 0,078 0,078 0,0033 0,098 25,0 0,7 Desaminodiketometribuzin 0,049 0,048 0,156 0,156 0,0068 0,049-68,9 1,5 Desethylatrazin 0,083 0,084 0,078 0,078 0,0036 0,084 7,1 0,8 Desethyldesisopropylatrazin 0,078 0,078 0,0033 Desethylterbutylazin 0,079 0,077 0,079 0,079 0,0032 0,078-1,3 1,8 Desisopropylatrazin 0,100 0,092 0,078 0,078 0,0034 0,096 23,1 5,9 Dichlobenil 0,072 0,073 0,078 0,078 0,0033 0,073-7,1 1,0 Diketometribuzin 0,066 0,067 0,157 0,157 0,0064 0,067-57,6 1,1 Diuron 0,068 0,063 0,078 0,078 0,0033 0,066-16,0 5,4 Hexazinon 0,075 0,071 0,078 0,078 0,0034 0,073-6,4 3,9 Hydroxy-atrazin 0,057 0,058 0,048 0,048 0,0020 0,058 19,8 1,2 Hydroxy-simazin 0,030 0,045 0,076 0,076 0,0051 0,038-50,7 28,3 Hydroxy-terbutylazin 0,048 0,048 0,0024 Isoproturon 0,072 0,068 0,078 0,078 0,0033 0,070-10,3 4,0 Metamitron 0,109 0,111 0,078 0,078 0,0033 0,110 41,0 1,3 Metribuzin 0,095 0,097 0,078 0,078 0,0033 0,096 23,1 1,5 Pendimethalin 0,091 0,102 0,078 0,078 0,0033 0,097 23,7 8,1 Simazin 0,091 0,092 0,079 0,079 0,0056 0,092 15,8 0,8 Terbutylazin 0,079 0,082 0,078 0,078 0,0033 0,081 3,2 2,6 Bitertanol 0,390 0,390 0,0170 Chloridazon 0,208 0,209 0,392 0,392 0,0160 0,209-46,8 0,3 Cyanazin 0,150 0,136 0,156 0,156 0,0068 0,143-8,3 6,9 Dimetoat 0,139 0,141 0,234 0,234 0,0100 0,140-40,2 1,0 Ethofumesat 0,078 0,078 0,0033 Iprodion 0,236 0,236 0,0096 Metalaxyl 0,079 0,079 0,0032 Metazachlor 0,079 0,079 0,0032 Propachlor 0,072 0,073 0,078 0,078 0,0033 0,073-7,1 1,0 Propiconazol 0,078 0,078 0,0033 Antal komponenter %RSD-gnsn 3,7 %afv-gnsn 23,5

17 NEXT V, November 2012 Pesticider A i drikkevand - 2. runde. Laboratoriets kode nr.: 12 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,078 0,079 0,079 0,079 0,0032 0,079-0,4 1,2 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,071 0,078 0,078 0,078 0,0033 0,074-4,5 6,2 Desaminodiketometribuzin 0,157 0,158 0,156 0,156 0,0068 0,158 1,0 0,9 Desethylatrazin 0,106 0,105 0,078 0,078 0,0036 0,105 34,8 0,7 Desethyldesisopropylatrazin 0,074 0,081 0,078 0,078 0,0033 0,078-0,6 6,4 Desethylterbutylazin 0,078 0,081 0,079 0,079 0,0032 0,079 0,6 1,9 Desisopropylatrazin 0,075 0,079 0,078 0,078 0,0034 0,077-1,4 4,0 Dichlobenil 0,046 0,046 0,078 0,078 0,0033 0,046-40,9 0,4 Diketometribuzin 0,146 0,147 0,157 0,157 0,0064 0,147-6,6 0,6 Diuron 0,081 0,078 0,078 0,078 0,0033 0,079 1,9 2,2 Hexazinon 0,189 0,193 0,078 0,078 0,0034 0, ,7 1,7 Hydroxy-atrazin 0,034 0,037 0,048 0,048 0,0020 0,036-25,7 5,2 Hydroxy-simazin 0,008 0,011 0,076 0,076 0,0051 0,009-87,9 19,8 Hydroxy-terbutylazin 0,048 0,048 0,0024 Isoproturon 0,130 0,118 0,078 0,078 0,0033 0,124 59,1 6,8 Metamitron 0,079 0,074 0,078 0,078 0,0033 0,077-1,7 4,6 Metribuzin 0,068 0,060 0,078 0,078 0,0033 0,064-17,4 8,8 Pendimethalin 0,099 0,095 0,078 0,078 0,0033 0,097 23,9 3,1 Simazin 0,070 0,073 0,079 0,079 0,0056 0,071-9,7 3,1 Terbutylazin 0,090 0,087 0,078 0,078 0,0033 0,089 13,5 2,8 Bitertanol 0,390 0,390 0,0170 Chloridazon 0,392 0,392 0,0160 Cyanazin 0,279 0,248 0,156 0,156 0,0068 0,263 68,9 8,4 Dimetoat 0,270 0,260 0,234 0,234 0,0100 0,265 13,0 2,7 Ethofumesat 0,078 0,078 0,0033 Iprodion 0,236 0,236 0,0096 Metalaxyl 0,079 0,079 0,0032 Metazachlor 0,079 0,079 0,0032 Propachlor 0,078 0,078 0,0033 Propiconazol 0,078 0,078 0,0033 Antal komponenter %RSD-gnsn 4,4 %afv-gnsn 26,6 16

18 NEXT V, November 2012 Pesticider A i drikkevand - 2. runde. Laboratoriets kode nr.: 13 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % Atrazin 0,076 0,074 0,079 0,079 0,0032 0,075-4,8 1,9 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0,064 0,063 0,078 0,078 0,0033 0,063-19,0 1,1 Desaminodiketometribuzin 0,156 0,156 0,0068 Desethylatrazin 0,072 0,076 0,078 0,078 0,0036 0,074-5,1 4,4 Desethyldesisopropylatrazin 0,078 0,078 0,0033 Desethylterbutylazin 0,079 0,079 0,0032 Desisopropylatrazin 0,057 0,060 0,078 0,078 0,0034 0,059-24,9 4,0 Dichlobenil 0,078 0,078 0,0033 Diketometribuzin 0,157 0,157 0,0064 Diuron 0,078 0,078 0,0033 Hexazinon 0,078 0,078 0,0034 Hydroxy-atrazin 0,048 0,048 0,0020 Hydroxy-simazin 0,076 0,076 0,0051 Hydroxy-terbutylazin 0,048 0,048 0,0024 Isoproturon 0,075 0,074 0,078 0,078 0,0033 0,075-4,5 0,9 Metamitron 0,063 0,060 0,078 0,078 0,0033 0,062-21,2 3,4 Metribuzin 0,062 0,062 0,078 0,078 0,0033 0,062-20,5 0,0 Pendimethalin 0,078 0,078 0,0033 Simazin 0,078 0,094 0,079 0,079 0,0056 0,086 8,9 13,2 Terbutylazin 0,080 0,083 0,078 0,078 0,0033 0,082 4,5 2,6 Bitertanol 0,345 0,375 0,390 0,390 0,0170 0,360-7,7 5,9 Chloridazon 0,392 0,392 0,0160 Cyanazin 0,156 0,156 0,0068 Dimetoat 0,172 0,216 0,234 0,234 0,0100 0,194-17,1 16,0 Ethofumesat 0,078 0,078 0,0033 Iprodion 0,032 0,121 0,236 0,236 0,0096 0,077-67,6 82,3 Metalaxyl 0,078 0,091 0,079 0,079 0,0032 0,085 7,0 10,9 Metazachlor 0,079 0,079 0,0032 Propachlor 0,055 0,118 0,078 0,078 0,0033 0,087 10,9 51,5 Propiconazol 0,074 0,077 0,078 0,078 0,0033 0,075-3,3 3,0 Antal komponenter %RSD-gnsn 13,4 %afv-gnsn 15,1

19 Evaluering af resultater ved Youden plot metoden Formålet med Youden plots, præsenteret i enkeltrunderapporter som denne, er at give et illustrativt billede at placeringen af de enkelte laboratorier relativt til hinanden. Det primære formål med evalueringer på enkelt runde niveau er herudover at identificere outliere i de indrapporterede resultater. NEXT fokuserer således primært på en sammenligning af de enkelte laboratoriers præcision og nøjagtighed. Sidstnævnte via en kontrol af tilstedeværelsen af systematiske fejl. Outliere i de indrapporterede data elimineres fra det datasæt der kvalificerer sig til den samlede vurdering af NEXT-programmet. I henhold til ISO/DIS 5725 er der udført Cochran s henholdsvis Grubb s outlier test. Cochran s test anvendes for at bestemme ensartetheden af laboratoriernes enkeltbestemmelser på prøvepar under repeterbare betingelser (hvilket under angivne betingelser betragtes som en dobbeltbestemmelse). Grubb s enkelt og dobbelt test anvendes på de laboratorier, der ikke er outlier i henhold til Cochran s test, for at vurdere ensartetheden i middelværdien på prøvepar mellem laboratorier. Dobbelt outlier test udføres på de to mest ekstreme (højeste og/eller laveste) prøvepar. Der er udført Grubb s test for enkelt henholdsvis dobbelt outlier tests for laboratorier som er kvalificeret til videre statistisk analyse i henhold til Cochran s test. I Youden plottene er resultater fra prøveparene i skema 1, kolonne 2 og 3, afbildet mod hinanden. De nominelle værdier for testmatricerne (skema 1, kolonne 3 og 4) er afbildet med grønne linier parallelle med y- hhv. x-aksen. Den røde linie repræsenterer y = x. I den ny repræsentation af Youden plottene har vi valgt at vise afskæringslinier der repræsenterer grænsen for outlier data og såkaldte stragglers baseret på Cochran s (lys blå) henholdsvis Grubb s (gul) enkelt outlier tests. En straggler er et datapunkt der, ifølge Cochran s test, ligger udenfor på 5 % (tynd lys blå linie) men indenfor 1 % (fed lys blå linie) niveau. Stragglers medtages i den videre analyse. Datasæt der ligger udenfor 1% outlier niveau linien diskvalificeres. Analogt gælder det for Grubb s enkelt outlier test at stragglers, dvs. datapunkter der ligger udenfor den tynde gule linie men indenfor den fede gule linie, bibeholdes i den videre analyse. Datasæt der ligger udenfor den fede gule linie afviger signifikant fra det fælles laboratoriegennemsnit. Laboratorier med højst præcision og nøjagtighed ligger indenfor den rektangel der udgøres af den tynde blå og tynde gule linie, mens de der ligger udenfor, men stadigt indenfor de fede linier fremover får et tidligt og tydeligt varsel om deres præstationsevne og forbedringskrav. I tilfælde hvor der er dobbelt outliere, ifølge Grubb s dobbeltoutlier, vil disse være specifikt markeret med blå, fed font på 5 % niveau hhv. rød, fed, kursiv font på 1 % niveau. Efterfølgende hvert Youden plot findes et skema indeholdende resultater på prøvepar for den pågældende komponent fra hvert enkelt deltagende laboratorie. Herefter følger kolonner der repræsenterer Cochran s og Grubb s outlier tests. Et kryds betyder at det pågældende 18

20 laboratories resultat er identificeret at være outlier. Såfremt et laboratorie er bestemt som værende outlier ifølge Cochran s test vil der i cellerne under Grubb s outlier test findes en streg. Stregen markerer at laboratoriet ikke indgår i de efterfølgende Grubb s tests. Youden plots og resultatskemaer indeholdende resultater for outlier tests for de enkelte laboratorier er præsenteret på de følgende sider.

21 Atrazin Youden plot for komponent Atrazin 0,0995 0,0945 0, NEXT V l 0,0845 0,0795 0,0745 0, ,0645 0, ,0545 0,0545 0,0645 0,0745 0,0845 0,0945 NEXT V l 20

22 Komponent Atrazin Nominel kon centration 0,079 0,079 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,078 0, ,090 0, ,079 0, ,083 0, ,069 0, ,060 0, ,079 0, ,073 0, ,092 0, ,078 0, ,076 0,074 Udeladt i stat. analyse

23 BAM (2,6-dichlorbenzamid) 0,1070 Youden plot for komponent BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) 0, NEXT V l 0,0870 0, , ,0570 0,0570 0,0670 0,0770 0,0870 0,0970 0,1070 NEXT V l 22

24 Komponent BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,079 0, ,092 0, ,096 0, ,082 0, ,079 0, ,068 0, ,097 0, ,071 0, ,064 0,063 Udeladt i stat. analyse

25 Desaminodiketometribuzin 0,2436 Youden plot for komponent Desaminodiketometribuzin 2 0, NEXT V l 0, , , ,0436 0,0936 0,1436 0,1936 0,2436 NEXT V l 24

26 Komponent Desaminodiketometribuzin Nominel kon centration 0,156 0,156 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,160 0, ,224 0, ,173 0,182 X X X 6 7 0,080 0, ,049 0, ,157 0,158 13

27 Desethylatrazin Youden plot for komponent Desethylatrazin 0,2236 0,2036 0,1836 NEXT V l 0,1636 0,1436 0,1236 0, ,0836 0, , ,0436 0,0936 0,1436 0,1936 NEXT V l Laboratorie kode 1 er fjernet fra youdenplot grafen, for at give et læseligt billede af de andre laboratoriekoders placering. 26

28 Komponent Desethylatrazin Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,070 0,730 X X X 2 0,100 0, ,077 0, ,091 0, ,084 0, ,048 0, ,081 0, ,071 0, ,083 0, ,106 0, ,072 0,076

29 Desethyldesisopropylatrazin Youden plot for komponent Desethyldesisopropylatrazin 0,1545 0,1445 0, NEXT V l 0,1245 0,1145 0,1045 0, , , ,0645 0,0645 0,0845 0,1045 0,1245 0,1445 NEXT V l 28

30 Komponent Desethyldesisopropy latrazin Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,078 0, ,104 0,101 X X X 3 0,071 0, ,144 0,137 X X X X 6 7 0,082 0, ,071 0, ,074 0,081 13

31 Desethylterbutylazin Youden plot for komponent Desethylterbutylazin 0, , NEXT V l 0,0775 0, , ,0475 0,0475 0,0575 0,0675 0,0775 0,0875 0,0975 NEXT V l 30

32 Komponent Desethy lterbuty lazin Nominel kon centration 0,079 0,079 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,070 0, ,090 0, ,076 0, ,064 0, ,052 0, ,086 0, ,072 0, ,079 0, ,078 0, Udeladt i stat. analyse

33 Desisopropylatrazin Youden plot for komponent Desisopropylatrazin 0,1017 0, NEXT V l 0,0817 0, , ,0517 0,0517 0,0617 0,0717 0,0817 0,0917 0,1017 NEXT V l 32

34 Komponent D esisopropy latrazin Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,077 0, ,091 0, ,088 0, ,067 0, ,080 0, ,075 0, ,100 0,092 X 12 0,075 0, ,057 0,060 Udeladt i stat. analyse

35 Dichlobenil Youden plot for komponent Dichlobenil 0, ,0818 NEXT V l 0,0718 0, ,0518 0, ,0418 0,0518 0,0618 0,0718 0,0818 0,0918 NEXT V l 34

36 Komponent Dichlobenil Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,089 0, ,059 0, ,071 0, ,067 0, ,072 0, ,046 0, Udeladt i stat. analyse

37 Diketometribuzin Youden plot for komponent Diketometribuzin 0, ,2000 0,1800 NEXT V l 0,1600 0, ,1200 0,1000 0, ,0600 0,0600 0,1100 0,1600 0,2100 NEXT V l 36

38 Komponent Diketometribuzin Nominel kon centration 0,157 0,157 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,171 0, ,204 0, ,148 0, ,081 0, ,066 0, ,146 0, Udeladt i stat. analyse

39 Diuron Youden plot for komponent Diuron 0,0973 0,0923 0, NEXT V l 0,0823 0,0773 0, , , ,0573 0,0573 0,0673 0,0773 0,0873 0,0973 NEXT V l 38

40 Komponent Diuron Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,076 0, ,089 0, ,086 0, ,070 0, ,089 0, ,079 0, ,066 0, ,068 0, ,081 0, Udeladt i stat. analyse

41 Hexazion Youden plot for komponent Hexazinon 0, ,1845 0,1645 NEXT V l 0,1445 0,1245 0,1045 0,0845 0, ,0645 0,1145 0,1645 NEXT V l 40

42 Komponent Hexazinon Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,073 0, ,084 0, ,097 0, ,101 0, ,086 0, ,075 0, ,075 0, ,189 0,193 X X - - X 13

43 Hydroxy-atrazin Youden plot for komponent Hydroxy-atrazin 0,0762 0,0712 0, ,0612 NEXT V l 0,0562 0, , ,0412 0, ,0312 0,0312 0,0412 0,0512 0,0612 0,0712 NEXT V l 42

44 Komponent Hy drox y-atrazin Nominel kon centration 0,048 0,048 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,052 0, ,047 0, ,045 0, ,071 0,063 X 6 7 0,052 0, ,038 0, ,057 0, ,034 0, Udeladt i stat. analyse

45 Hydroxy-simazin Youden plot for komponent Hydroxy-simazin 0, , NEXT V l 0,0355 0, , ,0055 0,0055 0,0155 0,0255 0,0355 0,0455 0,0555 NEXT V l Komponenten formodes at være behæftet med fejl fra leverandørens side, så komponenten kan ikke vurderes på baggrund af præstationsprøvningen. 44

46 Komponent Hydroxy-simazin Nominel kon centration 0,076 0,076 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,006 0, ,006 0, ,038 0, ,054 0, ,030 0, ,008 0, Udeladt i stat. analyse Komponenten formodes at være behæftet med fejl fra leverandørens side, så komponenten kan ikke vurderes på baggrund af præstationsprøvningen.

47 Hydroxy-terbutylazin Youden plot for komponent Hydroxy-terbutylazin 0,0604 0, , NEXT V l 0,0454 0,0404 0,0354 0,0304 0, ,0204 0,0204 0,0304 0,0404 0,0504 0,0604 NEXT V l 46

48 Komponent Hydroxy-terbutylazin Nominel kon centration 0,048 0,048 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,053 0, ,057 0, ,022 0, ,051 0, Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde

49 Isoproturon Youden plot for komponent Isoproturon 0,1409 0,1309 0, NEXT V l 0,1109 0,1009 0,0909 0, , ,0609 0,0609 0,0809 0,1009 0,1209 0,1409 NEXT V l 48

50 Komponent Isoprotu ron Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,067 0, ,079 0, ,082 0, ,080 0, ,079 0, ,080 0, ,081 0, ,072 0, ,130 0,118 X X X 13 0,075 0,074

51 Metamitron Youden plot for komponent Metamitron 0,1191 0, NEXT V l 0,0991 0,0891 0, , , ,0491 0,0491 0,0691 0,0891 0,1091 NEXT V l 50

52 Komponent Metamitron Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,054 0,074 X X X 2 0,089 0, ,079 0, ,081 0, ,099 0, ,075 0, ,064 0, ,109 0, ,079 0, ,063 0,060

53 Metribuzin Youden plot for komponent Metribuzin 0, ,0918 NEXT V l 0,0818 0, , ,0518 0,0518 0,0618 0,0718 0,0818 0,0918 0,1018 NEXT V l 52

54 Komponent Metribuzin Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,062 0, ,084 0, ,089 0, ,067 0, ,085 0, ,059 0, ,095 0, ,068 0, ,062 0,062 Udeladt i stat. analyse

55 Pendimethalin Youden plot for komponent Pendimethalin 0, , NEXT V l 0,0854 0, , ,0554 0,0554 0,0654 0,0754 0,0854 0,0954 0,1054 NEXT V l 54

56 Komponent Pendimethalin Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,064 0, ,083 0, ,079 0, ,100 0, ,061 0, ,084 0, ,071 0, ,091 0, ,099 0, Udeladt i stat. analyse

57 Simazin Youden plot for komponent Simazin 0,1036 0, NEXT V l 0,0836 0, ,0636 0, ,0436 0,0436 0,0536 0,0636 0,0736 0,0836 0,0936 0,1036 NEXT V l 56

58 Komponent Simazin Nominel kon centration 0,079 0,079 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,077 0, ,090 0, ,098 0, ,073 0, ,048 0, ,092 0, ,073 0, ,091 0, ,070 0, ,078 0,094 X Udeladt i stat. analyse

59 Terbutylazin Youden plot for komponent Terbutylazin 0,0964 0, NEXT V l 0,0864 0,0814 0,0764 0, ,0664 0, ,0564 0,0564 0,0664 0,0764 0,0864 0,0964 NEXT V l 58

60 Komponent Terbutylazin Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,085 0, ,082 0, ,079 0, ,088 0, ,087 0, ,065 0,062 X X - - X 7 0,080 0, ,081 0, ,079 0, ,090 0, ,080 0,083

61 Bitertanol Youden plot for komponent Bitertanol 0,4936 0,4736 0, NEXT V l 0,4336 0,4136 0, , , ,3336 0,3136 0,3136 0,3636 0,4136 0,4636 NEXT V l 60

62 Komponent Bitertanol Nominel kon centration 0,39 0,39 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,466 0, ,446 0, ,416 0, ,377 0, ,345 0,375 Udeladt i stat. analyse

63 Chloridazon Youden plot for komponent Chloridazon 0,5391 0, , NEXT V l 0,3891 0, ,2891 0,2391 0, ,1891 0,2891 0,3891 0,4891 NEXT V l 62

64 Komponent Chloridazon Nominel kon centration 0,392 0,392 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,405 0, ,462 0, ,517 0, ,430 0, ,377 0, ,208 0, Udeladt i stat. analyse

65 Cyanazin Youden plot for komponent Cyanazin 0,2936 0,2736 0, NEXT V l 0,2336 0,2136 0,1936 0,1736 0, , ,1136 0,1136 0,1636 0,2136 0,2636 NEXT V l 64

66 Komponent Cy anazin Nominel kon centration 0,156 0,156 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,166 0, ,185 0, ,139 0, ,181 0, ,160 0, ,159 0, ,150 0, ,279 0,248 X 13 Udeladt i stat. analyse

67 Dimetoat Youden plot for komponent Dimetoat 0,2864 0,2664 0, NEXT V l 0,2264 0,2064 0, ,1664 0, ,1264 0,1264 0,1764 0,2264 0,2764 NEXT V l 66

68 Komponent D imetoat Nominel kon centration 0,234 0,234 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,196 0, ,275 0, ,269 0, ,264 0, ,196 0, ,254 0, ,139 0, ,270 0, ,172 0,216 X Udeladt i stat. analyse

69 Ethofumesat Youden plot for komponent Ethofumesat 0,1173 0, NEXT V l 0,0973 0, , ,0673 0,0673 0,0773 0,0873 0,0973 0,1073 0,1173 NEXT V l 68

70 Komponent Ethofumesat Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,078 0, ,088 0,085 X 3 0,079 0, ,080 0, ,079 0, ,110 0,110 X X Udeladt i stat. analyse

71 Iprodion Youden plot for komponent Iprodion 0, ,2291 NEXT V l 0,1791 0, ,0791 0,0291 0,0291 0,0791 0,1291 0,1791 0,2291 0,2791 NEXT V l Der er ikke udført outliertest på Iprodion på grund af for lille datamateriale. 70

72 Metalaxyl Youden plot for komponent Metalaxyl 0,1000 0, NEXT V l 0,0900 0,0850 0, ,0750 0, ,0650 0,0600 0,0600 0,0700 0,0800 0,0900 0,1000 NEXT V l

73 Komponent Metalaxyl Nominel kon centration 0,079 0,079 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 2 0,085 0, ,085 0, ,066 0, ,095 0, ,078 0,091 X Udeladt i stat. analyse 72

74 Metazachlor Youden plot for komponent Metazachlor 0,1006 0, NEXT V l 0,0906 0,0856 0, , ,0706 0,0656 0,0656 0,0756 0,0856 0,0956 NEXT V l

75 Komponent Metazachlor Nominel kon centration 0,079 0,079 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,080 0, ,093 0, ,095 0, ,085 0, ,072 0, ,096 0, Udeladt i stat. analyse 74

76 Propachlor 0,1282 Youden plot for komponent Propachlor 0, ,1082 NEXT V l 0,0982 0,0882 0, ,0682 0, ,0482 0,0482 0,0682 0,0882 0,1082 0,1282 NEXT V l

77 Komponent Propachlor Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 2 0,055 0, ,076 0, ,054 0, ,081 0, ,072 0, ,055 0,118 X X X 76

78 Propiconazol Youden plot for komponent Propiconazol 0, ,0945 NEXT V l 0,0845 0, , ,0545 0,0545 0,0645 0,0745 0,0845 0,0945 0,1045 NEXT V l

79 Komponent Propiconazol Nominel kon centration 0,078 0,078 Cochrans test Grupps enkelt-test Grupps dobbelt-test Laboratorie kode nr. N EXT V N EXT V % N iveau 5% N iveau 1% Niveau 5% N iveau 1% N iveau 5% N iveau 1 2 0,086 0, ,088 0, ,086 0, ,062 0, ,080 0, ,074 0,077 Udeladt i stat. analyse 78

80 Statistiske nøgleparametre For at give mulighed for en samlet vurdering af de enkelte komponenter på tværs af laboratorierne præsenteres en opsamling af nøgleparametre for den generelle analysekvalitet outliere ikke medtaget: p: antal laboratorier µ: nominel værdi m: generel middelværdi g: genfindingprocent S(L): laboratoriespredning S(r): repeterbarhed S(R): reproducerbarhed r: repeterbarhedsgrænse R: reproducerbarhedsgrænse CV(r): Laboratorie variationskoefficient CV(R): Total variationskoefficient Tabellen angiver følgende: p, som er antallet af laboratorier uden outliere, dvs. de laboratorier, der er medtaget i statistikken. Den nominelle værdi, µ. Den generelle middelværdi for laboratoriernes resultater er m, og genfindingsprocenten i forhold til den nominelle værdi er g. Laboratoriespredningen S(L), angiver spredningen mellem laboratorier og repeterbarheden S(r), angiver spredningen mellem prøvepar. Reproducerbarheden S(R), angiver den totale spredning, og repeterbarhedsgrænsen, r, som er 95 % fraktilen i fordelingen for den absolutte forskel mellem de to prøver (r = S(r)*2.8). Reproducerbarhedsgrænsen, R, som er 95 % fraktilen i fordelingen for den absolutte forskel mellem laboratoriernes måleresultater (R = S(R)*2.8) og laboratorie variationskoefficient, CV(r), som er CV(r)=S(r)/μ*100 og til sidst total variationskoefficient, CV(R), som er CV(R)=S(R)/μ*100. Der er ikke foretaget statistiske beregninger på følgende Iprodion pga. for lille datamængde. Der tages forbehold for de statistiske beregninger for Hydroxyterbutylazin pga. den lille data mængde. Hydroxy-simazin formodes at være behæftet med fejl fra leverandørens side og kan derfor ikke vurderes på baggrund af præstationsprøvningen.

81 Atrazin NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 11 µ 0,079 m 0,0778 g [%] 98,4 S(L) 0,0087 S(r) 0,0013 S(R) 0,0088 r 0,0037 R 0,0246 CV(r) 1,7 CV(R) 11,0 BAM ( 2,6-dichlorbenzamid) NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 9 µ 0,078 m 0,0808 g [%] 103,6 S(L) 0,0115 S(r) 0,0023 S(R) 0,0117 r 0,0065 R 0,0328 CV(r) 3,0 CV(R) 15,0 Desaminodiketometribuzin NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 5 µ 0,156 m 0,1340 g [%] 85,9 S(L) 0,0699 S(r) 0,0011 S(R) 0,0699 r 0,0032 R 0,1957 CV(r) 0,7 CV(R) 45,0 Desethylatrazin NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 10 µ 0,078 m 0,0813 g [%] 104,2 S(L) 0,0160 S(r) 0,0018 S(R) 0,0161 r 0,0049 R 0,0452 CV(r) 2,2 CV(R) 21,0 Desethyldesisopropylatrazin NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 5 µ 0,078 m 0,0760 g [%] 97,4 S(L) 0,0037 S(r) 0,0027 S(R) 0,0046 r 0,0076 R 0,0128 CV(r) 3,5 CV(R) 6,0 Desethylterbutylazin NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 9 µ 0,079 m 0,0746 g [%] 94,5 S(L) 0,0116 S(r) 0,0023 S(R) 0,0119 r 0,0065 R 0,0332 CV(r) 2,9 CV(R) 15,0 80

82 Desisopropylatrazin NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 9 µ 0,078 m 0,0787 g [%] 100,9 S(L) 0,0117 S(r) 0,0025 S(R) 0,0119 r 0,0069 R 0,0335 CV(r) 3,2 CV(R) 15,0 Dichlobenil NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 6 µ 0,078 m 0,0674 g [%] 86,4 S(L) 0,0146 S(r) 0,0009 S(R) 0,0146 r 0,0026 R 0,0409 CV(r) 1,2 CV(R) 19,0 Diketometribuzin NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 6 µ 0,157 m 0,1378 g [%] 87,8 S(L) 0,0543 S(r) 0,0066 S(R) 0,0547 r 0,0184 R 0,1532 CV(r) 4,2 CV(R) 35,0 Diuron NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 9 µ 0,078 m 0,0771 g [%] 98,9 S(L) 0,0091 S(r) 0,0017 S(R) 0,0093 r 0,0048 R 0,0260 CV(r) 2,2 CV(R) 12,0 Hexazinon NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 7 µ 0,078 m 0,0842 g [%] 107,9 S(L) 0,0110 S(r) 0,0021 S(R) 0,0112 r 0,0059 R 0,0315 CV(r) 2,7 CV(R) 14,0 Hydroxy-atrazin NEXT V, 2. runde Nøgleparametre NEXT V 12-11/NEXT V p 8 µ 0,048 m 0,0494 g [%] 102,9 S(L) 0,0101 S(r) 0,0024 S(R) 0,0104 r 0,0067 R 0,0292 CV(r) 5,0 CV(R) 22,0