NEXT V PESTICIDE B I DRIKKEVAND

Transkript

1 NEXT V PESTICIDE B I DRIKKEVAND 4.runde, september 2015 laboratoriernes resultater Institut for Miljøvidenskab SCIENCE AND TECHNOLOGY AARHUS UNIVERSITY

2

3 Indholdsfortegnelse Indholdsfortegnelse 3 Forord 4 Indhold 5 Laboratoriernes resultater 6 Evaluering af resultater ved Youden plot metoden 15 Statistiske nøgleparametre 47 3

4 Forord Institut for Miljøvidenskab ved Aarhus Universitet står for NEXT præstationsprøvningerne, som planlægges blandt andet i dialog med Naturstyrelsen og Dansk Akkreditering (DANAK). NEXT (National Environmental Xenobiotics Test) er et rutine præstationsprøvningsprogram hvor prøverne fremsendes i 3-6 runder over 6 år. Stofgrupperne der udbydes vil dække størstedelen af de miljøfremmedes stoffer der indgår i NOVANA i delprogrammerne for grundvand, vandløb, spildevand og regnbetinget udløb. I stofgrupperne indgår desuden stoffer, der er af interesse for de øvrige nordiske lande. Koncentrationsniveauet ligger på max 15 * detektionsgrænsen. NEXT-programmet afholdes i forbindelse med ønske om dokumentation af laboratoriernes analysekvalitet ved deltagelse i analyseprogrammer vedrørende overvågning af det ydre miljø. Sammenlignelige analytiske resultater mellem alle deltagende laboratorier sikres kontinuerligt over tid ved deltagelse i præstationsprøvningsprogrammet NEXT. Dette skal opfattes som et led i kvalitetssikringen af det nationale overvågningsprogram (NOVANA). NEXT programmet anvendes bl.a. af DANAK i forbindelse med akkreditering af miljølaboratorier. Kvalitetssikringen af NEXT gennemføres efter DANAK s anbefalinger og opfylder endvidere kravene til kvalitetssikring inden for NOVANA. Efter hver runde fremsendes delrapport. Denne delrapport under NEXT vil blive offentliggjort i pdf-format inden for en måned efter udsendelsen til laboratorierne og forefindes på adressen: _Pesticider_B_4runde.pdf Layout og skabelon til statistisk databehandling er designet og udviklet af Marianne Thomsen, Institut for Miljøvidenskab og Peter Borgen Sørensen, Institut for Bioscience, Aarhus universitet. Planlægning, koordinering af NEXT programmet udføres af Lotte Frederiksen, Institut for miljøvidenskab, Aarhus universitet. Ansvarlige for kvalitetssikring er Lotte Frederiksen og Pia Lassen, Institut for Miljøvidenskab, Aarhus Universitet. 4

5 Indhold Denne rapport indeholder resultaterne fra 4. runde af NEXT V, Pesticider B i drikkevand. Der er indrapporteret resultater fra 8 laboratorier. Præstationsprøvningen indeholder komponenterne som fremgår af resultatskemaet. Den ekspanderede usikkerhed (U) for hver af de nominelle værdier er beregnet ud fra et usikkerhedsbudget for præparationen af det udsendte testmateriale. Usikkerheden ved laboratoriernes fortynding af prøverne indgår ikke i beregningen. Laboratorierne bør medtage det i deres vurdering af resultaterne Homogeniteten af prøverne estimeres ud fra spredningen på afvejningerne af de spikede volumener i de fremsendte koncentrater. Denne spredning er indregnet i usikkerhedsbudgettet. Den statistiske databehandling behandler dels hvert laboratoriums resultater relateret til relativ standardafvigelse og afvigelse fra nominel værdi. Desuden indgår Youden plot og outliertest. Sidst i rapporten er der et kapitel med statistiske nøgleparametre fra præstationsprøvningen. Der tages forbehold for outliertest og statistik udført på komponenter med kun 4 datasæt, da det er diskuterbare resultater pga. den lille datamængde. Det gælder for følgende 2 komponenter: Dinosep og Chlopyralid pga. den lille datamængde. Der er i denne runde ikke udført outliertest og statistik på følgende komponenter. Quinmerac pga. for lille datamængde. Den statistiske behandling på 4-CPP, må betragtes som vejledende pga. den lille datamængde der er efter udeladelse af outlier. Sidst i rapporten er der indsat et kapitel med statistiske nøgleparametre fra præstationsprøvningen. 5

6 Laboratoriernes resultater Laboratoriernes individuelle resultater er præsenteret i et skema med nedenstående format: 1) NEXT V, , Septebmer ) Pesticider B i drikkevand - 4. runde. 3) Laboratoriets kode nr.: x 4) Sk ema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik 5) [µg/l] [µg/l] Komponent NEXIV NEXTV NEXTV NEXTV U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x 6) Anta l kompone nter x x %RSD -g nsn x 7) %afv-gnsn x Skemaerne skal læses som følger: 1) NEXT-programmets navn, tidsramme, samt måneden for afholdelse af den pågældende runde. 2) komponentgruppe og matrice for den pågældende runde. 3) laboratoriets tildelte kodenummer anvendes i rapporten. 4) Skemaet er betegnet skema 1 idet der for akkrediterede laboratorier stilles krav til ydere genfindingsmålinger ( skema 2 ) samt analysekemiske proces karakteriseringsparametre ( skema 3 ). Skema 2 og 3 behandles som fortrolige data og udfyldes i øvrigt på frivillig basis af de deltagende laboratorier. 5) Kolonne 1 indeholder komponenter indeholdt i præstationsprøvningen. Kolonne 2 og 3 indeholder det pågældende laboratoriums resultater på de fremsendte enkeltprøver mærket som angivet i kolonneoverskriften. I kolonne 4 og 5 er tilsvarende de nominelle værdier for de udsendte testmatricer angivet. Den ekspanderede usikkerhed på nominelle værdier for hver komponent er givet i kolonne 6. Kolonne 7, 8 og 9 indeholder de basale statistiske parametre. I kolonne 7 er middelværdien på prøvepar under repeterbare betingelser givet. I kolonne 8 er den procentvise afvigelse på prøvepar fra den nominelle værdi (kolonne 5) givet og i kolonne 9 er den relative afvigelse på enkeltbestemmelser fra den beregnede middelværdi (repeterbarhedsafvigelse) givet. Kolonne 10 viser hvilken kvalitetsklasse resultatet ligger i. Kolonne 10 fremgår ikke at overstående billede, men vil være at finde på laboratoriernes indrapportering. 6) Her er det antal komponenter som laboratoriet har rapporteret resultater på angivet, samt den gennemsnitlige relative standardafvigelse på tværs komponenter. 7) Her er den gennemsnitlige procentvise afvigelse på tværs af komponenter givet. En sådan præsentation af resultater fra de deltagende laboratorier er givet på de følgende sider. 6

7 NEXT V, September 2015 Pesticider B i drikkevand - 4. runde. Laboratoriets kode nr.: 1 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % 2,4-D 0,14 0,14 0,138 0,138 0,0058 0,140 1,4 0,0 2,6-dichlorbenzoesyre 0,056 0,057 0,055 0,055 0,0013 0,057 2,7 1,3 4-CPP 0,13 0,13 0,139 0,139 0,0056 0,130-6,5 0,0 AMPA 0,044 0,044 0,084 0,084 0,0011 0,044-47,6 0,0 Bentazon 0,11 0,12 0,152 0,152 0,0019 0,115-24,3 6,1 Dichlorprop 0,044 0,046 0,050 0,050 0,0020 0,045-10,0 3,1 Dinoseb 0,11 0,11 0,121 0,121 0,0110 0,110-9,1 0,0 DNOC 0,13 0,13 0,134 0,134 0,0024 0,130-3,0 0,0 Glyphosat 0,12 0,12 0,109 0,109 0,0046 0,120 10,1 0,0 MCPA 0,051 0,049 0,050 0,050 0,0003 0,050 0,0 2,8 Mechlorprop 0,13 0,13 0,145 0,145 0,0011 0,130-10,3 0,0 p-nitrophenol 0,052 0,054 0,047 0,047 0,0019 0,053 12,8 2,7 Clopyralid 1,7 1,8 1,590 1,590 0,0350 1,750 10,1 4,0 Fluroxypyr 0,15 0,15 0,153 0,153 0,0021 0,150-2,0 0,0 Linuron 0,37 0,39 0,414 0,414 0,0035 0,380-8,2 3,7 Quinmerac 0,45 0,46 0,421 0,421 0,0055 0,455 8,1 1,6 Antal komponenter %RSD-gnsn 1,6 %afv-gnsn 10,4 7

8 NEXT V, September 2015 Pesticider B i drikkevand - 4. runde. Laboratoriets kode nr.: 3 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % 2,4-D 0,138 0,138 0,0058 2,6-dichlorbenzoesyre 0,055 0,055 0, CPP 0,139 0,139 0,0056 AMPA 0,084 0,084 0,0011 Bentazon 0,152 0,152 0,0019 Dichlorprop 0,053 0,052 0,050 0,050 0,0020 0,053 5,0 1,3 Dinoseb 0,154 0,140 0,121 0,121 0,0110 0,147 21,5 6,7 DNOC 0,136 0,132 0,134 0,134 0,0024 0,134 0,0 2,1 Glyphosat 0,109 0,109 0,0046 MCPA 0,061 0,062 0,050 0,050 0,0003 0,062 23,0 1,1 Mechlorprop 0,153 0,150 0,145 0,145 0,0011 0,152 4,5 1,4 p-nitrophenol 0,054 0,052 0,047 0,047 0,0019 0,053 12,8 2,7 Clopyralid 1,590 1,590 0,0350 Fluroxypyr 0,153 0,153 0,0021 Linuron 0,414 0,414 0,0035 Quinmerac 0,421 0,421 0,0055 Antal komponenter 6 6 %RSD-gnsn 2,6 %afv-gnsn 11,1 8

9 NEXT V, September 2015 Pesticider B i drikkevand - 4. runde. Laboratoriets kode nr.: 4 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % 2,4-D 0,160 0,158 0,138 0,138 0,0058 0,159 15,2 0,9 2,6-dichlorbenzoesyre 0,055 0,055 0, CPP 0,139 0,139 0,0056 AMPA 0,055 0,054 0,084 0,084 0,0011 0,055-35,1 1,3 Bentazon 0,185 0,192 0,152 0,152 0,0019 0,188 23,9 2,6 Dichlorprop 0,063 0,061 0,050 0,050 0,0020 0,062 23,5 2,3 Dinoseb 0,121 0,121 0,0110 DNOC 0,134 0,134 0,0024 Glyphosat 0,077 0,080 0,109 0,109 0,0046 0,079-28,0 2,7 MCPA 0,066 0,069 0,050 0,050 0,0003 0,067 34,5 3,2 Mechlorprop 0,205 0,199 0,145 0,145 0,0011 0,202 39,3 2,1 p-nitrophenol 0,047 0,047 0,0019 Clopyralid 2,493 2,494 1,590 1,590 0,0350 2,494 56,8 0,0 Fluroxypyr 0,236 0,204 0,153 0,153 0,0021 0,220 43,8 10,3 Linuron 0,341 0,360 0,414 0,414 0,0035 0,351-15,3 3,8 Quinmerac 0,440 0,431 0,421 0,421 0,0055 0,435 3,4 1,5 Antal komponenter %RSD-gnsn 2,8 %afv-gnsn 29,0 9

10 NEXT V, September 2015 Pesticider B i drikkevand - 4. runde. Laboratoriets kode nr.: 5 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % 2,4-D 0,13 0,14 0,138 0,138 0,0058 0,135-2,2 5,2 2,6-dichlorbenzoesyre 0,058 0,057 0,055 0,055 0,0013 0,058 4,5 1,2 4-CPP 0,13 0,14 0,139 0,139 0,0056 0,135-2,9 5,2 AMPA 0,051 0,053 0,084 0,084 0,0011 0,052-38,1 2,7 Bentazon 0,12 0,12 0,152 0,152 0,0019 0,120-21,1 0,0 Dichlorprop 0,048 0,048 0,050 0,050 0,0020 0,048-4,0 0,0 Dinoseb 0,11 0,12 0,121 0,121 0,0110 0,115-5,0 6,1 DNOC 0,12 0,12 0,134 0,134 0,0024 0,120-10,4 0,0 Glyphosat 0,097 0,083 0,109 0,109 0,0046 0,090-17,4 11,0 MCPA 0,052 0,048 0,050 0,050 0,0003 0,050 0,0 5,7 Mechlorprop 0,14 0,14 0,145 0,145 0,0011 0,140-3,4 0,0 p-nitrophenol 0,042 0,048 0,047 0,047 0,0019 0,045-4,3 9,4 Clopyralid 1,590 1,590 0,0350 Fluroxypyr 0,19 0,17 0,153 0,153 0,0021 0,180 17,6 7,9 Linuron 0,74 0,83 0,414 0,414 0,0035 0,785 89,6 8,1 Quinmerac 0,421 0,421 0,0055 Antal komponenter %RSD-gnsn 4,5 %afv-gnsn 15,8 10

11 NEXT V, September 2015 Pesticider B i drikkevand - 4. runde. Laboratoriets kode nr.: 6 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % 2,4-D 0,166 0,156 0,138 0,138 0,0058 0,161 16,7 4,4 2,6-dichlorbenzoesyre 0,055 0,055 0, CPP 0,139 0,139 0,0056 AMPA <0,05 <0,05 0,084 0,084 0,0011 Bentazon 0,120 0,138 0,152 0,152 0,0019 0,129-15,1 9,9 Dichlorprop 0,045 0,048 0,050 0,050 0,0020 0,047-7,0 4,6 Dinoseb 0,121 0,121 0,0110 DNOC 0,134 0,134 0,0024 Glyphosat 0,055 0,059 0,109 0,109 0,0046 0,057-47,7 5,0 MCPA 0,054 0,053 0,050 0,050 0,0003 0,054 7,0 1,3 Mechlorprop 0,117 0,130 0,145 0,145 0,0011 0,124-14,8 7,4 p-nitrophenol 0,047 0,047 0,0019 Clopyralid 1,119 1,166 1,590 1,590 0,0350 1,143-28,1 2,9 Fluroxypyr 0,191 0,180 0,153 0,153 0,0021 0,186 21,2 4,2 Linuron 0,644 0,754 0,414 0,414 0,0035 0,699 68,8 11,1 Quinmerac 0,421 0,421 0,0055 Antal komponenter 9 9 %RSD-gnsn 5,6 %afv-gnsn 25,2 11

12 NEXT V, September 2015 Pesticider B i drikkevand - 4. runde. Laboratoriets kode nr.: 7 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % 2,4-D 0,125 0,125 0,138 0,138 0,0058 0,125-9,4 0,0 2,6-dichlorbenzoesyre 0,054 0,054 0,055 0,055 0,0013 0,054-1,8 0,0 4-CPP 0,122 0,121 0,139 0,139 0,0056 0,122-12,6 0,6 AMPA 0,053 0,053 0,084 0,084 0,0011 0,053-36,9 0,0 Bentazon 0,126 0,126 0,152 0,152 0,0019 0,126-17,1 0,0 Dichlorprop 0,049 0,048 0,050 0,050 0,0020 0,049-3,0 1,5 Dinoseb 0,113 0,111 0,121 0,121 0,0110 0,112-7,4 1,3 DNOC 0,121 0,120 0,134 0,134 0,0024 0,121-10,1 0,6 Glyphosat 0,054 0,054 0,109 0,109 0,0046 0,054-50,5 0,0 MCPA 0,051 0,050 0,050 0,050 0,0003 0,051 1,0 1,4 Mechlorprop 0,125 0,124 0,145 0,145 0,0011 0,125-14,1 0,6 p-nitrophenol 0,053 0,054 0,047 0,047 0,0019 0,054 13,8 1,3 Clopyralid 1,008 1,012 1,590 1,590 0,0350 1,010-36,5 0,3 Fluroxypyr 0,122 0,122 0,153 0,153 0,0021 0,122-20,3 0,0 Linuron 0,380 0,376 0,414 0,414 0,0035 0,378-8,7 0,7 Quinmerac 0,403 0,403 0,421 0,421 0,0055 0,403-4,3 0,0 Antal komponenter %RSD-gnsn 0,5 %afv-gnsn 15,5 12

13 NEXT V, September 2015 Pesticider B i drikkevand - 4. runde. Laboratoriets kode nr.: 9 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % 2,4-D 0,159 0,162 0,138 0,138 0,0058 0,161 16,3 1,3 2,6-dichlorbenzoesyre 0,062 0,06 0,055 0,055 0,0013 0,061 10,9 2,3 4-CPP 0,16 0,161 0,139 0,139 0,0056 0,161 15,5 0,4 AMPA 0,05 0,049 0,084 0,084 0,0011 0,050-41,1 1,4 Bentazon 0,165 0,172 0,152 0,152 0,0019 0,169 10,9 2,9 Dichlorprop 0,051 0,051 0,050 0,050 0,0020 0,051 2,0 0,0 Dinoseb 0,121 0,121 0,0110 DNOC 0,114 0,111 0,134 0,134 0,0024 0,113-16,0 1,9 Glyphosat 0,109 0,109 0,0046 MCPA 0,050 0,050 0,0003 Mechlorprop 0,149 0,145 0,145 0,145 0,0011 0,147 1,4 1,9 p-nitrophenol 0,049 0,048 0,047 0,047 0,0019 0,049 3,2 1,5 Clopyralid 1,590 1,590 0,0350 Fluroxypyr 0,153 0,153 0,0021 Linuron 0,414 0,414 0,0035 Quinmerac 0,421 0,421 0,0055 Antal komponenter 9 9 %RSD-gnsn 1,5 %afv-gnsn 13,0 13

14 NEXT V, September 2015 Pesticider B i drikkevand - 4. runde. Laboratoriets kode nr.: 11 Skema 1 Målte værdier Nominelle værdier Statistik [µg/l] [µg/l] Komponenter NEXT V NEXT V NEXT V NEXT V U (nom.) Gnsn. Afvig. % RSD % 2,4-D 0,122 0,125 0,138 0,138 0,0058 0,123-10,6 1,9 2,6-dichlorbenzoesyre 0,051 0,050 0,055 0,055 0,0013 0,051-8,2 1,4 4-CPP 0,128 0,128 0,139 0,139 0,0056 0,128-8,0 0,5 AMPA 0,045 0,044 0,084 0,084 0,0011 0,044-47,1 1,4 Bentazon 0,143 0,149 0,152 0,152 0,0019 0,146-3,8 2,8 Dichlorprop 0,045 0,044 0,050 0,050 0,0020 0,045-10,8 0,9 Dinoseb 0,121 0,121 0,0110 DNOC 0,134 0,134 0,0024 Glyphosat 0,055 0,061 0,109 0,109 0,0046 0,058-46,8 7,3 MCPA 0,046 0,046 0,050 0,050 0,0003 0,046-7,7 0,5 Mechlorprop 0,127 0,125 0,145 0,145 0,0011 0,126-13,2 0,9 p-nitrophenol 0,045 0,045 0,047 0,047 0,0019 0,045-4,1 0,5 Clopyralid 1,590 1,590 0,0350 Fluroxypyr 0,153 0,153 0,0021 Linuron 0,414 0,414 0,0035 Quinmerac 0,421 0,421 0,0055 Antal komponenter %RSD-gnsn 1,8 %afv-gnsn 16,0 14

15 Evaluering af resultater ved Youden plot metoden Formålet med Youden plots, præsenteret i enkeltrunderapporter som denne, er at give et illustrativt billede at placeringen af de enkelte laboratorier relativt til hinanden. Det primære formål med evalueringer på enkelt runde niveau er herudover at identificere outliere i de indrapporterede resultater. NEXT fokuserer således primært på en sammenligning af de enkelte laboratoriers præcision og nøjagtighed. Sidstnævnte via en kontrol af tilstedeværelsen af systematiske fejl. Outliere i de indrapporterede data elimineres fra det datasæt der kvalificerer sig til den samlede vurdering af NEXTprogrammet. I henhold til ISO/DIS 5725 er der udført Cochran s henholdsvis Grubb s outlier test. Cochran s test anvendes for at bestemme ensartetheden af laboratoriernes enkeltbestemmelser på prøvepar under repeterbare betingelser (hvilket under angivne betingelser betragtes som en dobbeltbestemmelse). Grubb s enkelt og dobbelt test anvendes på de laboratorier, der ikke er outlier i henhold til Cochran s test, for at vurdere ensartetheden i middelværdien på prøvepar mellem laboratorier. Dobbelt outlier test udføres på de to mest ekstreme (højeste og/eller laveste) prøvepar. Der er udført Grubb s test for enkelt henholdsvis dobbelt outlier tests for laboratorier som er kvalificeret til videre statistisk analyse i henhold til Cochran s test. I Youden plottene er resultater fra prøveparrene i skema 1, kolonne 2 og 3, er afbildet mod hinanden. De nominelle værdier for testmatricerne (skema 1, kolonne 3 og 4) er afbildet med grønne linier parallelle med y- hhv. x-aksen. Den røde linie repræsenterer y = x. I den ny repræsentation af Youden plottene har vi valgt at vise afskæringslinier der repræsenterer grænsen for outlier data og såkaldte stragglers baseret på Cochran s (lys blå) henholdsvis Grubb s (gul) enkelt outlier tests. En straggler er et datapunkt der, ifølge Cochran s test, ligger udenfor på 5 % (tynd lys blå linie) men indenfor 1 % (fed lys blå linie) niveau. Stragglers medtages i den videre analyse. Datasæt der ligger udenfor 1% outlier niveau linien diskvalificeres. Analogt gælder det for Grubb s enkelt outlier test at stragglers, dvs. datapunkter der ligger udenfor den tynde gule linie men indenfor den fede gule linie, bibeholdes i den videre analyse. Datasæt der ligger udenfor den fede gule linie afviger signifikant fra det fælles laboratoriegennemsnit. Laboratorier med højst præcision og nøjagtighed ligger indenfor den rektangel der udgøres af den tynde blå og tynde gule linie, mens de der ligger udenfor, men stadigt indenfor de fede linier fremover får et tidligt og tydeligt varsel om deres præstationsevne og forbedringskrav. I tilfælde hvor der er dobbelt outliere, ifølge Grubb s dobbeltoutlier, vil disse være specifikt markeret med blå, fed font på 5 % niveau hhv. rød, fed, kursiv font på 1 % niveau. Efterfølgende hvert Youden plot findes et skema indeholdende resultater på prøvepar for den pågældende komponent fra hvert enkelt deltagende laboratorie. Herefter følger kolonner der repræsenterer Cochran s og Grubb s outlier tests. Et kryds betyder at det pågældende laboratories resultat er identificeret at være outlier. Såfremt et laboratorie er bestemt som værende outlier ifølge Cochran s test vil der i cellerne under Grubb s outlier test findes en streg. Stregen markerer at laboratoriet ikke indgår i de efterfølgende Grubb s tests. Youden plots og resultatskemaer indeholdende resultater for outlier tests for de enkelte laboratorier er præsenteret på de følgende sider. 15

16 2,4-D Youden plot for komponent 2,4-D [µg/l] 0,1806 0,1706 NEXT V l 0,1606 0,1506 0, , ,1206 0,1106 0,1106 0,1206 0,1306 0,1406 0,1506 0,1606 0,1706 0,1806 NEXT V l 16

17 Kompo nent Nominel koncentration 0,138 0,138 2,4-D Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,140 0, ,160 0, ,130 0, ,166 0, ,125 0, ,159 0, ,122 0,125 Udeladt i stat. analyse 17

18 2,6-dichlorbenzoesyre Youden plot for komponent 2,6-dichlorbenzoesyre [µg/l] 0,0655 NEXT V l 0,0605 0, , ,0455 0,0455 0,0505 0,0555 0,0605 0,0655 NEXT V l 18

19 Kompo nent Nominel koncentration 0,055 0,055 2,6-dichlorbenzoesyre Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,056 0, ,058 0, ,054 0, ,062 0, ,051 0,050 Udeladt i stat. analyse 19

20 4-CPP Youden plot for komponent 4-CPP (4-chlorophenoxy propionic acid) [µg/l] 0,1700 0, NEXT V l 0,1500 0, , , ,1100 0,1100 0,1200 0,1300 0,1400 0,1500 0,1600 0,1700 NEXT V l 20

21 Kompo nent Nominel koncentration 0,139 0,139 4-CPP Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau Udeladt i stat. analyse 1 0,130 0, ,130 0,140 X X X 6 7 0,122 0, ,160 0, ,127 0,128 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde, efter udeladelse af outlier. 21

22 AMPA Youden plot for komponent AMPA [µg/l] 0,0600 0, NEXT V l 0, , ,0400 0,0400 0,0450 0,0500 0,0550 0,0600 NEXT V l 22

23 Kompo nent Nominel koncentration 0,084 0,084 AMPA Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,044 0, ,055 0, ,051 0, ,053 0, ,050 0, ,045 0,044 Udeladt i stat. analyse 23

24 Bentazon Youden plot for komponent Bentazon [µg/l] 0, , NEXT V l 0,1600 0, , ,1000 0,1000 0,1200 0,1400 0,1600 0,1800 0,2000 NEXT V l 24

25 Kompo nent Nominel koncentration 0,152 0,152 Bentazon Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,110 0, ,185 0, ,120 0, ,120 0, ,126 0, ,165 0, ,143 0,149 Udeladt i stat. analyse 25

26 Dichlorprop Youden plot for komponent Dichlorprop [µg/l] 0,0650 0, NEXT V l 0,0550 0, , ,0400 0,0400 0,0450 0,0500 0,0550 0,0600 0,0650 NEXT V l 26

27 Kompo nent Nominel koncentration 0,050 0,050 Dichlorprop Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,044 0, ,053 0, ,063 0,061 X 5 0,048 0, ,045 0, ,049 0, ,051 0, ,045 0,044 Udeladt i stat. analyse 27

28 Dinoseb Youden plot for komponent Dinoseb [µg/l] 0,1600 0,1500 NEXT V l 0,1400 0, , , ,1000 0,1000 0,1100 0,1200 0,1300 0,1400 0,1500 0,1600 NEXT V l 28

29 Kompo nent Nominel koncentration 0,121 0,121 Dinoseb Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,110 0, ,154 0,140 X 4 5 0,110 0, ,113 0, Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. 29

30 DNOC Youden plot for komponent DNOC [µg/l] 0,1459 0,1409 0,1359 NEXT V l 0,1309 0,1259 0, ,1159 0, ,1059 0,1009 0,1009 0,1109 0,1209 0,1309 0,1409 NEXT V l 30

31 Kompo nent Nominel koncentration 0,134 0,134 DNOC Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,130 0, ,136 0, ,120 0, ,121 0, ,114 0, Udeladt i stat. analyse 31

32 Glyphosat Youden plot for komponent Glyphosat [µg/l] 0,1291 0, ,1091 NEXT V l 0,0991 0,0891 0, ,0691 0,0591 0, ,0491 0,0691 0,0891 0,1091 0,1291 NEXT V l 32

33 Kompo nent Nominel koncentration 0,109 0,109 Glyphosat Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,120 0, ,077 0, ,097 0, ,055 0, ,054 0, ,055 0,061 Udeladt i stat. analyse 33

34 MCPA Youden plot for komponent MCPA [µg/l] 0, ,0668 NEXT V l 0,0618 0, , , ,0418 0,0418 0,0468 0,0518 0,0568 0,0618 0,0668 0,0718 NEXT V l 34

35 Kompo nent Nominel koncentration 0,050 0,050 MCPA Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,051 0, ,061 0, ,066 0, ,052 0, ,054 0, ,051 0, ,046 0,046 Udeladt i stat. analyse 35

36 Mechlorprop Youden plot for komponent Mechlorprop [µg/l] 0, ,1864 NEXT V l 0,1664 0, , ,1064 0,1064 0,1264 0,1464 0,1664 0,1864 0,2064 NEXT V l 36

37 Kompo nent Nominel koncentration 0,145 0,145 Mechlorprop Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,130 0, ,153 0, ,205 0,199 X 5 0,140 0, ,117 0,130 X 7 0,125 0, ,149 0, ,127 0,125 Udeladt i stat. analyse 37

38 p-nitrophenol Youden plot for komponent p-nitrophenol [µg/l] 0,0582 0, NEXT V l 0, ,0432 0,0382 0,0382 0,0432 0,0482 0,0532 0,0582 NEXT V l 38

39 Kompo nent Nominel koncentration 0,047 0,047 p-nitrophenol Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,052 0, ,054 0, ,042 0, ,053 0, ,049 0, ,045 0,045 Udeladt i stat. analyse 39

40 Clopyralid Youden plot for komponent Clopyralid [µg/l] 2,7164 2, ,3164 NEXT V l 2,1164 1,9164 1,7164 1, ,3164 1,1164 0, ,9164 1,4164 1,9164 2,4164 NEXT V l 40

41 Kompo nent Nominel koncentration 1,59 1,59 Clopy ralid Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 1,700 1, ,493 2, ,119 1, ,008 1, Udeladt i stat. analyse Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. 41

42 Fluroxypyr Youden plot for komponent Fluroxypyr [µg/l] 0,2509 0,2309 NEXT V l 0,2109 0,1909 0, , , ,1109 0,1109 0,1609 0,2109 NEXT V l 42

43 Kompo nent Nominel koncentration 0,153 0,153 Fluroxypyr Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,150 0, ,236 0, ,190 0, ,191 0, ,122 0, Udeladt i stat. analyse 43

44 Linuron 0,9103 Youden plot for komponent Linuron [µg/l] 0, ,7103 NEXT V l 0,6103 0,5103 0, ,3103 0,3103 0,4103 0,5103 0,6103 0,7103 0,8103 0,9103 NEXT V l 44

45 Kompo nent Nominel koncentration 0,414 0,414 Linuron Cochrans test Gru pps enkelt-test Grupp s dobbelt-test Laboratorie kode nr. NEXT V NEXT V % N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% Niveau 1% N iveau 5% N iveau 1 0,370 0, ,341 0, ,740 0, ,644 0, ,380 0, Udeladt i stat. analyse 45

46 Quinmerac Youden plot for komponent Quinmerac [µg/l] 0,4864 0, NEXT V l 0,4464 0, , ,3864 0,3664 0,3664 0,4164 0,4664 NEXT V l Der er ikke udført outliertest på Quinmerac pga. for lille datamateriale. 46

47 Statistiske nøgleparametre For at give mulighed for en samlet vurdering af de enkelte komponenter på tværs af laboratorierne præsenteres en opsamling af nøgleparametre for den generelle analysekvalitet outliere ikke medtaget: p: antal laboratorier µ: nominel værdi m: generel middelværdi g: genfindingprocent S(L): laboratoriespredning S(r): repeterbarhed S(R): reproducerbarhed r: repeterbarhedsgrænse R: reproducerbarhedsgrænse CV(r): Laboratorie variationskoefficient CV(R): Total variationskoefficient Tabellen angiver følgende: p, som er antallet af laboratorier uden outliere, dvs. de laboratorier, der er medtaget i statistikken. Den nominelle værdi, µ. Den generelle middelværdi for laboratoriernes resultater er m, og genfindingsprocenten i forhold til den nominelle værdi er g. Laboratoriespredningen S(L), angiver spredningen mellem laboratorier og repeterbarheden S(r), angiver spredningen mellem prøvepar. Reproducerbarheden S(R), angiver den totale spredning, og repeterbarhedsgrænsen, r, som er 95 % fraktilen i fordelingen for den absolutte forskel mellem de to prøver (r = S(r)*2.8). Reproducerbarhedsgrænsen, R, som er 95 % fraktilen i fordelingen for den absolutte forskel mellem laboratoriernes måleresultater (R = S(R)*2.8) og laboratorie variationskoefficient, CV(r), som er CV(r)=S(r)/μ*100 og til sidst total variationskoefficient, CV(R), som er CV(R)=S(R)/μ*100. Der er ikke foretaget statistiske beregninger på følgende Quinmerac pga. for lille datamængde. Der tages forbehold for de statistiske beregninger for 4-CPP, Dinosep og Chlopyralid pga. den lille datamængde. 47

48 2,4-D NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 7 µ [µg/l] 0,138 m [µg/l] 0,1434 g [%] 103,9 S(L) 0,0164 S(r) 0,0043 S(R) 0,0170 r 0,0120 R 0,0475 CV(r) 3,1 CV(R) 12,0 2,6-dichlorbenzoesyre NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,055 m [µg/l] 0,0559 g [%] 101,6 S(L) 0,0039 S(r) 0,0008 S(R) 0,0040 r 0,0023 R 0,0111 CV(r) 1,5 CV(R) 7,0 4-CPP (4-chlorophenoxy propanic acid) NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 4 µ [µg/l] 0,139 m [µg/l] 0,1350 g [%] 97,1 S(L) 0,0174 S(r) 0,0006 S(R) 0,0174 r 0,0018 R 0,0487 CV(r) 0,5 CV(R) 13,0 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. Bentazon NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 7 µ [µg/l] 0,152 m [µg/l] 0,1419 g [%] 93,3 S(L) 0,0272 S(r) 0,0044 S(R) 0,0276 r 0,0122 R 0,0772 CV(r) 2,9 CV(R) 18,0 AMPA NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 6 µ [µg/l] 0,084 m [µg/l] 0,0496 g [%] 59,0 S(L) 0,0044 S(r) 0,0008 S(R) 0,0045 r 0,0023 R 0,0126 CV(r) 1,0 CV(R) 5,0 Dichlorprop NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 8 µ [µg/l] 0,050 m [µg/l] 0,0497 g [%] 99,5 S(L) 0,0055 S(r) 0,0012 S(R) 0,0056 r 0,0033 R 0,0158 CV(r) 2,3 CV(R) 11,0 48

49 Dinoseb NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 4 µ [µg/l] 0,121 m [µg/l] 0,1210 g [%] 100,0 S(L) 0,0167 S(r) 0,0070 S(R) 0,0181 r 0,0195 R 0,0508 CV(r) 5,8 CV(R) 15,0 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. Glyphosat NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 6 µ [µg/l] 0,109 m [µg/l] 0,0763 g [%] 70,0 S(L) 0,0255 S(r) 0,0051 S(R) 0,0260 r 0,0142 R 0,0727 CV(r) 4,6 CV(R) 24,0 DNOC NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,134 m [µg/l] 0,1234 g [%] 92,1 S(L) 0,0085 S(r) 0,0013 S(R) 0,0086 r 0,0036 R 0,0242 CV(r) 1,0 CV(R) 6,0 MCPA NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 7 µ [µg/l] 0,050 m [µg/l] 0,0541 g [%] 108,3 S(L) 0,0074 S(r) 0,0016 S(R) 0,0076 r 0,0044 R 0,0212 CV(r) 3,2 CV(R) 15,0 Mechlorprop NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 8 µ [µg/l] 0,145 m [µg/l] 0,1430 g [%] 98,6 S(L) 0,0259 S(r) 0,0041 S(R) 0,0262 r 0,0114 R 0,0735 CV(r) 2,8 CV(R) 18,0 p-nitrophenol NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 6 µ [µg/l] 0,047 m [µg/l] 0,0497 g [%] 105,7 S(L) 0,0038 S(r) 0,0020 S(R) 0,0043 r 0,0056 R 0,0120 CV(r) 4,2 CV(R) 9,0 49

50 Clopyralid NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 4 µ [µg/l] 1,590 m [µg/l] 1,5990 g [%] 100,6 S(L) 0,6774 S(r) 0,0328 S(R) 0,6782 r 0,0918 R 1,8990 CV(r) 2,1 CV(R) 43,0 Den statistiske behandling må kun betragtes som vejledende på grund af den lille datamængde. Fluroxypyr NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,153 m [µg/l] 0,1715 g [%] 112,1 S(L) 0,0366 S(r) 0,0097 S(R) 0,0378 r 0,0271 R 0,1059 CV(r) 6,3 CV(R) 25,0 Linuron NEXT V, 4. runde Nøgleparametre NEXT V 15-21/NEXT V p 5 µ [µg/l] 0,414 m [µg/l] 0,5186 g [%] 125,3 S(L) 0,2050 S(r) 0,0352 S(R) 0,2080 r 0,0987 R 0,5825 CV(r) 8,5 CV(R) 50,0 50