Eurofins Miljø A/S Smedeskovvej 38 DK-8464 Galten CERTIFIKAT FOR QC Oil in Soil SEMI- OG TUNGTFLYGTIGE KULBRINTER BATCH: VKI-24-1-0299 ANVENDELSE AF REFERENCEMATERIALET Beskrivelse, mængde og konservering Dette referencemateriale består aff 100 g tørrett jord, som er let forurenet med olie og uden betydende indhold af flygtige forbindelser. Det er certificeret for indhold af oliefraktionerne >nc 10 -nc 25, >nc 25 -nc 35 og summen af kulbrinter, ved analyse hovedsagelig efter den metode, som den danske Miljøstyrelse har ladet udarbejde til analyse af forurenet jord /3/. Materialet er stabiliseret ved tørring, homogenisering og γ-stråling. Anvendelse Referencematerialet kan anvendes som kontrol af analysernes nøjagtighed og præcision. Reference- >nc 10 - materialett er typisk beregnet til intern kvalitetskontrol ved analyse af kulbrinterne af f oliefraktionerne nc 25, >nc 25 -nc 35 og summen af kulbrinter i jord. Den kan ligeledes anvendes i kvalitetskontrollen ved indkøring og optimering af analysemetoder. Det er vigtigt, at batchnumre på referencematerialee og dokument er ens. Fremgangsmåde Bestemmelsen skal indledes med en ekstraktion. Da materialet er tørret lerjord, anbefales det at øge væskemængden ved udrystningenn i forhold til den af Miljøstyrelsen anbefalede metode /3/. F.eks. 50 g jord tilsættes 30 ml vandig pyrophosphat og 20 mll pentan. Det skal sikres, at den valgte udrystning er tilstrækkelig effektiv. I tvivlstilfælde om udrystningens kvalitet vurderes opslemningen visuelt. Analyse Referencematerialet ekstraheres og analyseres samtidig med og på samme måde som øvrige prøver. Opbevaring og holdbarhed Referencematerialet opbevares i den uåbnedee originale emballage vedd stuetemperatur eller i køleskab. Certifikatet er gyldigt til 1. marts 2020 under forudsætning af, at referencematerialet er opbevaret som anbefalet. Efter åbning kan prøvens holdbarhed være begrænset af mikrobiologis k vækst og af, at materialet kan suge fugt. FREMSTILLING AF REFERENCEMATERIALET OG DOKUMENTATIONN Fremstilling Materialett er olieforurenet lerjord modtaget fra Bioteknisk Jordrens, Kalundborg i december 1998. Jorden er tørret let ved ca. 100 C, grovknust, hvorefter grene og store sten større end ca. 255 mm er fjernet. Herefter er jorden findelt i en mølle, indtil ca. 99 % af materialet er mindre end 90 µm. µ I forbindelse med formalingen er der også sket en opblanding. Materialet er strålebehandlet ved γ-stråling ved 2 gange 15 kgrey.. Materialet er derefter påfyldt aseptisk i metaldåser. Certifikatet er udfærdiget ifølge ISO s internationale retningslinier for certificering af a referencematerialer angivet i /1/ og /2/.
VKI/Eurofins har ved sine kvalitetsprocedurer tilstræbt, at fremstillingen og kvalitetskontrollen heraf giver den ønskede kvalitet af referencematerialet. Dokumentation for indhold Al dokumentation for materialets indhold af olieprodukter er hovedsagelig baseret på en ekstraktion med vandig pyrophosphat og pentan eller dichlormethan. Alle analyser er bestemt på prøve uden tørring, umiddelbart efter åbning af dåsen, hvor prøvens tørstofindhold er større end 99%. Intern kontrol Homogenitet Homogeniteten er undersøgt for oliefraktionerne >nc 10 -nc 25, >nc 25 -nc 35 og summen af kulbrinter i referencematerialet. Der er testet for homogenitet ved sammenligning af standardafvigelsen mellem referenceprøverne overfor standardafvigelserne for dobbeltbestemmelse på den enkelte prøve (F-test, 95%). Der er ikke fundet tegn på heterogenitet. Stabilitet Stabiliteten følges og der er ikke fundet tegn på holdbarhedsproblemer ved tidspunktet for udstedelse af dette certifikat. Ekstern dokumentation Til den eksterne dokumentation er laboratorierne blevet bedt om at analysere referencematerialet som ægte dobbeltbestemmelse i samme analyseserie. Herudover er laboratorierne bedt om at analysere en kontrolprøve, bestående af et jordmateriale, hvor der er spiket med et koncentrat med kendt mængde af dieselolie og fuelolie. Statistikken ved de eksterne kontrolværdier er beregnet i henhold til den internationale standard ISO Guide 35 /1/. På baggrund af laboratoriernes indsendte analyseresultater er der beregnet: Y : gennemsnit, beregnet i henhold til ISO Guide 35, 10.5.2. s L : standardafvigelse mellem laboratorierne, beregnet i henhold til ISO Guide 35, 10.5.2: 1 p 1 ( Y i Y) 2 95% konfidensinterval for beliggenheden af den sande middelværdi for analyseresultaterne: hvor Y ± t p: antal laboratorier i beregningerne ν: p-1, antal frihedsgrader t 0,025 (ν): t værdien på 0,025 niveau ved ν frihedsgrader. 0,025 ν sl ( ). p Udvælgelse af resultater til beregning af indholdet af referencematerialet er baseret på, at laboratorierne: - er rutinerede - får resultater for den pågældende parameter som hverken er Cochran eller Grubbs outliers - kan genfinde den nominelle værdi indenfor ± 20% i en kontrolprøve bestående af en jordmateriale spiket med dieselolie og fuelolie. De statistiske parametre ifølge ISO 5725 /4/ er anført i omstående tabel, hvor det ligeledes er angivet, hvilke metoder, der er brugt, og hvor mange laboratorier, der har anvendt de enkelte metoder. Laboratorier udvalgt til certificering og de data, der indgår i den eksterne laboratoriedokumentation, er angivet i bilag til dette certifikat. Certifikat QC Oil in Soil 2 Batch VKI-24-1-0299
Certificerede værdier Indholdet af benzen, toluen, ethylbenzen og xylener samt fraktionen fra benzen nc 10 er nær eller under analysedetektionsgrænsen for de deltagende laboratorier, og er derfor ikke blevet certificeret. PARAMETER ENHED GENNEM- SNIT STANDARD- AFVIGELSE MELLEM LABORATO- RIERNE 95% KONFIDENSGRÆNSER PÅ GENNEMSNIT Y ± t 0,025 ν sl ( ). p ANTAL LABORATORIER I BEREGNINGERNE/ METODE UDELUKKEDE RESULTAT- SÆT EFTER BEREGNING G = Grubbs C = Cochran Y s L Nedre Øvre (p) >nc 10 nc 25 97,6 24,0 81,4 113 7A 2B 1C 1D >nc 25 nc 35 134 24,7 118 151 6A 3B 2D Sum af kulbrinter 234 41,4 207 260 7A 3B 2D - - - Metoder A: Bestemmelse af olie i jord. Gaschromatografisk metode, udarbejdet af Miljøstyrelsens Referencelaboratorium, VKI, juli 1998. B: Som reference A, men ekstraktion med dichlormethan C: Som reference A, men bestemmelse ved GC-MS D: Andre metoder Brug af de certificerede værdier For laboratorier, hvis analysekvalitet er på niveau med de laboratorier, der har leveret eksterne kontroldata, gælder følgende: 1) Analyseresultatet vil ved enkeltbestemmelse med 95% sandsynlighed ligge i intervallet: Y ± t ( ν 0,025 ).s L Analyseresultater, som er gennemsnittet af en dobbeltbestemmelse, vil med 95% sandsynlighed ligge i intervallet: Y ± t 0,025 ν sl ( ). 2 REFERENCER /1/ ISO guide 35:2006. Certification of reference materials - General and statistical principles for certification. /2/ ISO guide 31:2000. Reference materials - Contents of certificates and labels /3/ Bestemmelse af olie i jord. Gaschromatografisk metode, udarbejdet af Miljøstyrelsens Referencelaboratorium, VKI, juli 1998. Batch VKI-24-1-0299 3 Certifikat QC Oil in Soil
/4/ ISO/DIS 5725-2, 1994, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. Certifikat udgivet januar 2014. DIREKTØR TEKNISK ANSVARLIG Karsten Jørgensen Eurofins Miljø A/S DK-8464 Galten Ulla Lund Eurofins Miljø A/S DK-8464 Galten KVALITETSCHEF Jette Groth Eurofins Miljø A/S DK-6600 Vejen Certifikatets revisionshistorie: Januar 2014 (tilføjet udløbsdato); Oktober 2002 (certificerede værdier reviderede); Februar 2000 (dato for første udgave af certifikat) Certifikat QC Oil in Soil 4 Batch VKI-24-1-0299
BILAG TIL CERTIFIKAT QC OIL IN SOIL UDVALGTE LABORATORIER m i s ri >nc 10 nc 25 >nc 25 nc 35 n ri Metode m i s ri 93,9 0,42 2 A 134,0 2,83 2 A 133 11,31 2 D 181,0 22,63 2 D 132 7,07 2 C 91,5 0,78 2 B 96,6 0,92 2 A 118,0 1,70 2 B 84,0 2,83 2 A 117,0 7,07 2 A 55,5 3,54 2 A 148,5 2,12 2 A 83,6 0,57 2 B 110,0 1,41 2 B 90,6 0,49 2 B 151,5 10,75 2 D 112,0 4,24 2 A 130,0 5,66 2 A 117,5 3,54 2 A 150,5 19,09 2 A 74,7 8,20 2 A 147,5 16,26 2 A n ri Metode m i Sum af kulbrinter s ri n ri Metode 229,0 2,83 2 A 314,0 33,94 2 D 181,0 0,00 2 B 231,3 3,54 2 B 207,2 2,83 2 A 201,5 3,54 2 A 204,0 1,41 2 A 200,5 0,71 2 B 300,2 26,30 2 D 243,5 9,19 2 A 268,5 14,85 2 A 223,0 24,04 2 A m i : gennemsnit for laboratorium i s ri : standardafvigelse for laboratorium i inden for analyseserien n ri : antal resultater til bestemmelse af s ri Metoder: Se forklaring side 3 Batch VKI-24-1-0299 5 Certifikat QC Oil in Soil
BILAG TIL CERTIFIKAT QC Oil in Soil Certificerende laboratorier Danmark AnalyCen A/S, Fredericia Dansk Chemex Eurofins Danmark A/S, Albertslund Eurofins Danmark A/S, Viborg Højvang Miljølaboratorium, Dianalund Milana Miljølaboratoriet, Helsingør Miljøcenter Vestjylland, Holstebro Miljølaboratoriet Storkøbenhavn, Glostrup PC Laboratoriet A/S, Fjerritslev ROVESTA Miljø, Holbæk Teknologisk Institut, Tåstrup Teknologisk Institut, Kemiteknik, Århus Norge Miljøkemi, Norsk Miljø Senter A/S, Oslo Certifikat QC Oil in Soil 6 Batch VKI-24-1-0299