Bemærk, at referenceprøvekoncentratet ikke må hældes ud af ampullen. Det er endvidere vigtigt, at vandets renhedsgrad kontrolleres før brug.

Transkript

1 Eurofins Miljø A/S Smedeskovvej 38 DK-8464 Galten CERTIFIKAT FOR QC WW4A KEMISK ILTFORBRUG MED KALIUMDICHROMAT (COD Cr ) OG IKKE-FLYGTIGT ORGANISK KULSTOF (TOC/NVOC) BATCH: VKI ANVENDELSE AF REFERENCEMATERIALET Beskrivelse Dette referencemateriale består af en ampul med koncentrat til fremstilling af færdigt referencemateriale ved fortynding med vand. Certifikatet omfatter dokumentation for analyseparametrene kemisk iltforbrug med kaliumdichromat (COD Cr ) og ikke-flygtigt organisk kulstof (TOC/NVOC). Mængde og konservering QC WW4A indeholder ampuller med minimum 10 ml koncentrat i hver. Fra 10 ml koncentrat kan der fremstilles 1 liter færdigt referencemateriale. Koncentratet er konserveret ved autoklavering. Anvendelse Referencematerialet anvendes som kontrol af analysernes nøjagtighed og præcision. Det er typisk beregnet til intern kvalitetskontrol ved analyse af COD Cr og TOC (NVOC) i spildevandsprøver. Det kan ligeledes anvendes i kvalitetskontrollen ved andre vandtyper samt ved indkøring og optimering af analyseinstrumenter og analysemetoder. Det er vigtigt, at batchnumre på referencemateriale og certifikat er ens. Fremgangsmåde Ampullen stabiliseres ved stuetemperatur (ca. 20 C). Ampullen knækkes på en sådan måde, at der ikke kommer partikler ned i ampullen. Koncentrat udmåles med pipette og fortyndes 1:100 med vand uden betydende indhold af COD Cr og TOC (NVOC). For eksempel fortyndes 2,0 ml koncentrat op til 200 ml. De omtrentlige koncentrationer ved denne fortynding er 50 mg/l O 2 for COD Cr og 20 mg/l C for TOC (NVOC). De certificerede koncentrationer er angivet i tabellen på side 3 i dette certifikat. Bemærk, at referenceprøvekoncentratet ikke må hældes ud af ampullen. Det er endvidere vigtigt, at vandets renhedsgrad kontrolleres før brug. Ved brug af QC WW4A til anden kontrol end af spildevand kan fortyndingsforholdet mellem koncentratet og vand ændres. Analyse Det færdige referencemateriale analyseres samtidig med og på samme måde som øvrige prøver. Opbevaring og holdbarhed Ampullene opbevares beskyttet mod sollys, f.eks. i ampulæskerne, og ved stuetemperatur eller i køleskab. Certifikatet er gyldigt til 1. maj 2020 under forudsætning af, at referencematerialet er opbevaret som anbefalet. De åbnede ampuller og det færdige referencemateriale forventes at have en holdbarhed på op til 1 døgn. Certifikatet er udfærdiget ifølge ISO's internationale retningslinier for certificering af referencematerialer angivet i /1/ og /2/.

2 FREMSTILLING AF REFERENCEMATERIALET OG DOKUMENTATION Fremstilling DHI Institut for Vand og Miljø har ved sine kvalitetsprocedurer tilstræbt, at fremstillingen og kvalitetskontrollen heraf giver den ønskede kvalitet af referencematerialet. Dokumentation for indhold Intern kontrol DHIs analysekvalitet er kontrolleret og fundet tilfredsstillende ved regelmæssig deltagelse i internationale præstationsprøvninger. Homogenitet: Homogeniteten er undersøgt for COD Cr og TOC (NVOC) i tilfældigt udvalgte ampuller af referencematerialet QC WW4A. Der er testet for homogenitet ved sammenligning af standardafvigelsen mellem referenceprøverne og standardafvigelsen for dobbeltbestemmelse på den enkelte prøve (F-test, 95%). Herudover er homogeniteten testet i forbindelse med den eksterne kontrol. Der er ikke fundet tegn på inhomogenitet. Stabilitet: Stabiliteten følges ved 5 C, 20 C og 37 C, og der er ikke fundet tegn på holdbarhedsproblemer ved tidspunktet for udstedelse af dette certifikat. Ekstern kontrol Til den eksterne laboratoriedokumentation er der anvendt nordiske laboratorier. Laboratorierne er blevet bedt om at analysere 4 ampuller: to ampuller i samme analyseserie, den ene som dobbeltbestemmelse, den anden som enkeltbestemmelse; to ampuller i to forskellige analyseserier som enkeltbestemmelser. Statistikken ved de eksterne kontrolværdier er beregnet i henhold til den internationale standard, ISO Guide 35 /1/. På baggrund af laboratoriernes indsendte analyseresultater er der beregnet: Y : gennemsnit, beregnet i henhold til ISO Guide 35 (afsnit ) s L : standardafvigelse mellem laboratorierne, beregnet i henhold til ISO Guide 35 (afsnit ): 1 p 1 ( Y i Y) 2 95% konfidensinterval for beliggenheden af det sande gennemsnit for analyseresultaterne: Y ± t 0,025 ν sl ( ). p hvor p: antal laboratorier i beregningerne ν: p-1, antal frihedsgrader t 0,025 (ν): t værdien på 0,025 niveau ved ν frihedsgrader. Første kriterium for udvælgelse af danske, norske og svenske laboratorier har været, at de er rutinerede, dvs. at de analyserer flere end 40 prøver pr. år. Dernæst er laboratorierne udvalgt enten på basis af deres opnåede resultater i præstationsprøvningerne VKI SPILD-1 i 1999 eller ITM , hvor kriteriet har været, at laboratoriets resultater i disse præstationsprøvninger afveg mindre end 2 standardafvigelser fra den nominelle værdi, eller på basis af deres deltagelse i certificeringen af den forrige batch af referencematerialet QC WW4A. Certifikat QC WW4A 2 Batch VKI

3 Finske laboratorier er udvalgt som kvalificerede af det finske referencelaboratorium. Kriterierne for udvælgelse af laboratorieresultater har været, at laboratoriets resultater for kontrolprøven ved certificeringen afveg mindre end 15% fra den nominelle værdi, og at laboratoriets resultater ved certificeringen ikke var Cochran outliers, Grubbs outliers eller i øvrigt dømt afvigende ved en faglig vurdering. Endelig beslutning om udelukkelse af afvigende analyseresultater er baseret på en yderligere forespørgsel til de pågældende laboratorier om afvigende resultater. De data, der indgår i denne certificering, samt navnene på de laboratorier, der er udvalgt til certificeringen, er angivet i bilag til dette certifikat. På baggrund af de udvalgte data er der beregnet: Certificerede værdier PARAMETER ENHED GENNEM- SNIT STANDARD- AFVIGELSE MELLEM DATASÆT Y ± t 95% KONFIDENS- GRÆNSER PÅ GENNEMSNIT 0,025 ν sl ( ). p ANTAL DATASÆT I BEREGNINGERNE/ METODE UDELUKKEDE DATASÆT s L Y Nedre Øvre (p) COD Cr mg/l O 2 50,4 2,9 49,0 51,9 3/B 10 13/D 2/X TOC (NVOC) mg/l C 19,8 1,1 19,2 20,5 2/1 7 2/2 7/3 2/9 Metoder COD Cr B: DS 217, 2. udgave 1991/ISO 6060 D: SFS 5504 X: Anden metode TOC (NVOC) 1: SM 5310 A + C ISO 8425 DS/EN : SM 5310 A + D 3: SM 5310 A + B ISO 8425 EN 1484 SS DS/EN : Anden metode Batch VKI Certifikat QC WW4A

4 Brug af de eksterne kontrolværdier For laboratorier, hvis analysekvalitet er på niveau med de laboratorier, der har leveret eksterne kontroldata, gælder følgende: 1) Analyseresultatet vil ved enkeltbestemmelse med 95% sandsynlighed ligge i intervallet: Y ± t ( ν 0,025 ).s L 2) Analyseresultater, som er gennemsnittet af en dobbeltbestemmelse, vil med 95% sandsynlighed ligge i intervallet: Y ± t 0,025 ν sl ( ). 2 REFERENCER /1/ ISO guide 35:2006. Certification of reference materials - General and statistical principles for certification. /2/ ISO guide 31:2000. Reference materials - Contents of certificates and labels. Certifikat udgivet april DIREKTØR TEKNISK ANSVARLIG Karsten Jørgensen Eurofins Miljø A/S DK-8464 Galten Stine Ottsen Eurofins Miljø A/S DK-8464 Galten KVALITETSCHEF Jette Groth Eurofins Miljø A/S DK-6600 Vejen Certifikatets revisionshistorie: April 2015 (forlænget udløbsdato); December 2013 (tilføjet udløbsdato); April 2001 (dato for første udgave af certifikat) Certifikat QC WW4A 4 Batch VKI

5 BILAG TIL CERTIFIKAT QC WW4A Laboratoriemålinger COD Cr TOC (NVOC) m i s ri n ri s Li n Li Metode m i s ri n ri s Li n Li Metode/ apparat 50,78 0,89 3 2,20 3 B 21,16 0,32 3 1,35 3 9/G 48,66 0,56 3 0,49 3 X 18,34 0,36 3 0,53 3 2/G 50,26 0,91 3 2,36 3 B 19,87 0,06 3 0,14 3 3/E 48,80 0,62 3 0,31 3 B 19,27 0,30 3 0,65 3 1/B 45,88 0,76 3 2,44 3 D 19,94 0,76 3 0,39 3 2/G 53,20 2,08 3 3,86 3 D 19,28 0,10 3 0,99 3 3/X 49,10 2,02 3 1,67 3 D 19,13 0,53 3 0,44 3 3/X 49,51 0,83 3 3,80 3 D 18,49 0,05 3 0,24 3 1/X 52,18 2,85 3 1,66 3 D 20,03 0,05 3 0,48 3 3/E 50,82 0,64 3 0,91 3 D 22,30 0,10 3 0,58 3 9/E 50,86 0,70 3 0,40 3 D 19,20 0,40 3 0,64 3 3/E 58,12 1,27 3 0,87 3 X 20,29 0,12 3 0,10 2 3/E 49,60 1,15 3 0,38 3 D 20,42 0,13 3 0,10 3 3/E 49,68 0,87 3 1,21 3 D 46,00 2,89 3 0,96 3 D 50,08 0,58 3 3,00 3 D 48,98 1,49 3 0,46 2 D 55,00 2,31 3 0,69 3 D Eksterne kontrolværdier m i : gennemsnit for laboratorium i s ri : standardafvigelse for laboratorium i inden for analyseserien n ri : antal resultater til bestemmelse af s ri s Li : standardafvigelse for laboratorium i mellem analyseserierne n Li : antal resultater til bestemmelse af s Li Metoder: Se forklaring side 3. Apparater TOC (NVOC) A: Dohrmann DC 80 B: Dohrmann DC 180 X E: Shimadzu 5000 G: OI Analytical 700 K: Astro X: Andre apparater Batch VKI Certifikat QC WW4A

6 BILAG TIL CERTIFIKAT QC WW4A Certificerende laboratorier Danmark A/S AnalyCen, Fredericia Hygiejnelaboratoriet A/S, Tønder Miljøcenter Vestjylland I/S, Holstebro Miljølaboratoriet Storkøbenhavn I/S, København R. Dons Vandanalytisk Laboratorium, Nærum ROVESTA Miljø I/S, Holbæk ROVESTA Miljø I/S, Nykøbing F. Finland Finnish Environment Institute, Helsinki Keski-Suomen ympäristökeskus ympäristölaboratorio, Jyväskylä Stora Enso Oyj, Water and Trace Element Analyses, Imatra Tampereen Vesilaitos Viemärilaitoksen laboratorio, Tampere UPM-Kymmene Oyj Research Center, Lappeenranta Norge NIVA, Oslo Sverige AnalyCen Liva AB Gryaab, Ryaverket, Göteborg Hydro Polymers AB, Stenungsund Lab. Enköpings VA-verk, Reningsverket, Enköping Perstorp Specialty Chemicals AB, Perstorp SCC Sverige AB, Malmö Stockholm Vatten AB, Stockholm Tekn. Förvaltningen, Lund VA-verket Malmö, Malmö Vetlanda Kommun, Tekniska Kontorets Vattenlaboratorium, Vetlanda Certifikat QC WW4A 6 Batch VKI