Udvalgte tilsætningsstoffer i krebsdyr

Transkript

1 Udvalgte tilsætningsstoffer i krebsdyr Udført af Anne Kjølby, Fødevareregion Øst Rapport udfærdiget af Steffen Nielsen, Fødevareregion Øst Projektledelse Niels Fabricius, Fødevareinstituttet Ib Krog Larsen, Fødevareregion Øst Laboratoriearbejde Anne Bjørn Rasmussen Anne Kjølby Ayoe Dysted Hanne Rubak Marian Weber Susanne B. Thomsen Åse Johansen

2 Udvalgte tilsætningsstoffer i krebsdyr Projekt FødevareRapport 2007:13 1. udgave, 1. oplag juli 2007 Copyright: Fødevarestyrelsen ISBN: ISSN: [FødevareRapport (Online)] Id-nummer Denne publikation findes kun elektronisk Rapporten findes i elektronisk form på adressen: Fødevarestyrelsen Mørkhøj Bygade 19, DK-2860 Søborg Tlf , fax Fødevarestyrelsen er en del af Ministeriet for Familie- og Forbrugeranliggender. Styrelsen står for administration og kontrol på veterinær- og fødevareområdet. Kontrollen med fødevarer og tilsyn med veterinære forhold varetages af 3 fødevareregioner fordelt over hele landet, mens regeldannelse og koordination af kontrollen foregår i Mørkhøj ved København. Fødevarestyrelsen har ca årsværk i regionerne og ca. 300 årsværk i Mørkhøj.

3 Indhold Sammendrag...4 Summary Indledning Prøver og undersøgte stoffer Analysemetoder Analysekvalitetssikring Resultater og diskussion Indholdsniveau af fundne stoffer Deklarationer og fejl Konklusion Referencer...19 Bilag Resultater Bilag Diagrammer Bilag Uddrag af positivlisten

4 Sammendrag Fødevareregion Øst har i 2005 gennemført Projekt nr Udvalgte tilsætningsstoffer i krebsdyr. Formålet med projektet er primært at overvåge den faktiske forekomst af sulfit, sorbin- og benzoesyre, sødestoffer og farvestoffer i skaldyr, at kontrollere om gældende grænseværdier overholdes, om der forekommer ulovlig anvendelse samt deklarationsfejl. Undersøgelsen indgår i Fødevarestyrelsens program for overvågning af tilsætningsstoffer. Prøverne omfatter fødevaregruppe Ferske krebsdyr og bløddyr, Frosne krebsdyr og bløddyr, Kogte krebsdyr og bløddyr, og 9.4 Fiskerivarer og fiskerihalvkonserves. Der blev i alt udtaget 54 prøver, hvoraf 18 prøver blev delt op i en lagedel henholdsvis en faststofdel, f.eks. rejer i lage. Dette resulterede samlet i 72 delprøver, hvoraf 71 delprøver er blevet analyseret. Den resterende delprøve, som ikke er blevet analyseret, udgør lagedelen for en krebse-prøve. Prøverne blev udtaget hos producenter, i detailled, hos importører og i engrosfirmaer. Af de 54 analyserede prøver var 40 prøver (74%) af dansk oprindelse, 9 prøver (17%) var fra et andet EU land, 5 prøver (9%) var fra lande uden for EU. Af de 54 analyserede prøver er der i 14 prøver (26%) konstateret én eller flere fejl som overskridelser af grænseværdier og mangelfuld deklaration. Der er konstateret 4 prøver med overskridelser af grænseværdier (7%) og 11 prøver med deklarationsfejl (20%). I alt er der fundet 16 fejl. Endvidere mangler 10 prøver en deklaration på dansk eller tilsvarende sprog (19%). Ferske krebsdyr og bløddyr (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (18 prøver, 33%) er der fundet én prøve (6%) med én deklarationsfejl mht. svovldioxid, dvs. fejltypen Påvist stof ikke deklareret. Frosne krebsdyr og bløddyr (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (4 prøver, 7%) er der fundet to prøver (50%) med hver én deklarationsfejl mht. svovldioxid, dvs. fejltypen Påvist stof ikke deklareret. Kogte krebsdyr og bløddyr (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (17 prøver, 31%) er der fundet tre prøver (18%) med én deklarationsfejl mht. sorbinsyre, dvs. fejltypen Deklareret stof ikke påvist. Fisk og fiskerivarer, krydrede og/eller i saltlage (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (13 prøver, 24%) er 46% af prøverne behæftet med en eller flere fejl. Deraf er 4 prøver (31%) behæftet med én eller flere deklarationsfejl, og 3 prøver (23%) med overskridelse af maksimalgrænseværdien, hvilket i alle tilfælde skyldes, at summen af indholdet af sorbin- og benzoesyre overskrider den danske maksimalgrænseværdi. Sølaks, kaviar, og andre fiskerognsprodukter (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (1 prøver, 2%) er der fundet én prøve (100%) med overskridelse af maksimalgrænseværdien, hvilket skyldes, at summen af indholdet af farvestofferne Ponceau 4R og Sunset Yellow overskrider den danske maksimalgrænseværdi. 4

5 Fiskerihalvkonserves (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (1 prøver, 2%) er der fundet én prøve (100%) med én deklarationsfejl mht. sorbinsyre, dvs. fejltypen Påvist stof ikke deklareret. Stikprøvestørrelsen taget i betragtning indikerer analyserne, at der er et problem med overholdelse af gældende regler for prøver hørende til fødevaregruppe I forhold til tidligere projekter bemærkes det, at der ikke er nogen overskridelser i fødevaregrupperne og mht. anvendelsen af sulfit som konserveringsstof. Antal prøver taget i betragtning kan der således ikke umiddelbart konkluderes at være problemer med overholdelse af grænseværdien for sulfit i skaldyr. Ingen af de analyserede prøver indeholdt sødestofferne acesulfam-k, aspartam og cyclaminsyre, og det er i denne undersøgelse kun i P. Listegrupperne og 9.4.2, hvor det er tilladt at tilsætte sødestoffer, at der er fundet saccharin i størstedelen af prøverne. Ved fremtidige undersøgelser af tilsvarende fiskerivareprodukter bør der især lægges vægt på analyse af sorbin- og benzoesyre i produkter fra fødevaregruppe Analyseresultater med de kontrolmæssige bemærkninger er sendt til de respektive fødevarekontrolafdelinger, som er ansvarlig for den fornødne opfølgning. 5

6 Summary In 2005 the Danish Veterinary and Food Administration, Region East, has performed Project no Selected food additives in crayfish. The aim of the project is partly to supervise the actual occurrence and use of sulphur dioxide, sorbic acid, benzoic acid, intense sweeteners and colouring agents in crayfish, partly to control whether the maximum permitted levels are exceeded, illegal applications and/or declaration errors occur. This investigation is part of the Danish Veterinary and Food Administrations program for monitoring of food additives. This investigation primarily includes products belonging to the food categories: Fresh crayfish (Positive List no ), Frozen crayfish (Positive List no ), Boiled crayfish (Positive List no ), and Half preserved fish produce (Positive List no. 9.4). A total of 54 samples have been selected in this project, 18 of these samples were divided into a pickle and a fish part e.g. shrimps in pickle. This resulted in a total of 72 sub samples whereof 71 have been analyzed. The remaining sample that were not analyzed, constitute the pickle part of a crayfish sample. The products were sampled from producers, retailers, importers and wholesalers. Of the 54 samples analyzed 40 samples (74%) were of Danish origin, 9 samples (17%) originated from another EU country, 5 samples (9%) originated from countries outside EU. Of the 54 samples analyzed is in 14 samples (26%) found one or more errors such as illegal use, exceeding of maximum permitted level and/or insufficient declaration. In 4 samples (7%) the Danish maximum permitted level were exceeded, and in 11 samples (20%) declaration errors have been found. In total 16 errors have been found. Further, 10 samples (19%) is lacking a declaration in Danish or similar language. Fresh crayfish (Positive List no ): Within this food category (18 samples, 33%) one sample (6%) has one declaration error concerning sulphur dioxide, that is, Compound detected but not declared. Frozen crayfish (Positive List no ): Within this food category (4 samples, 7%) 2 samples (50%) each has one declaration error concerning sulphur dioxide, that is, Compound detected but not declared. Boiled crayfish (Positive List no ): Within this food category (17 samples, 31%) 3 samples (18%) each has one declaration error concerning sorbic acid, that is, Compound declared but not detected. Fish and fish products, seasoned and/or in salt pickle (Positive List no ): Within this food category (13 samples, 24%) 46% of the samples have one or more errors. In 4 samples (31%) declaration errors have been found, and in 3 samples (23%) the Danish maximum permitted level were exceeded (for each sample the sum of sorbic and benzoic acid exceeds the Danish maximum limit). Sea salmon, caviar, and other fish spawn products (Positive List no ): Within this food category (1 sample, 2%) the sample (100%) exceeds the Danish maximum permitted level, that is, the sum of the content of the colouring agents Ponceau 4R and Sunset Yellow exceeds the Danish maximum limit. 6

7 Preserved fish products (Positive List no ): Within this food category (1 samples, 2%) one sample (100%) has one declaration error concerning sorbic acid, that is, Compound detected but not declared. Considering the number of samples analyzed the results indicate that it is a problem to fulfil the current rules for products belonging to the food category Compared to previous projects, it is noticed that there were no exceeding caused by sulphur dioxide as preservative in the food categories and Thus, considering the number of samples problems with exceeding of the maximum permitted level of sulphur dioxide in crayfish products can not directly be concluded. None of the samples analyzed contained the intense sweeteners acesulfame-k, aspartame or cyclamin acid, and in this investigation it is only in the food categories and 9.4.2, in which it is permitted to add sweeteners, that saccharin has been found in most of the samples. Future investigations of fish produce should especially focus on analysis of sorbic and benzoic acid in products belonging to the food category (Positive List) and similar products. Analytical results with the relevant remarks for control have been sent to the regional authorities, which are responsible for the necessary follow up. 7

8 1 Indledning En del analyser regionalt, indikerer at der kunne være behov for at afklare om der er et generelt problem med at overholde grænseværdien for sulfit i skaldyr. Fiskebranchen har et teknologisk behov for allerede at dyppe friskfangede krebsdyr i sulfitvand. Der er fundet høje indhold af sulfit i hummer inkl. skal fra halen. I en del prøver er der fundet indhold på op til 1000 mg/kg. Grænseværdien går imidlertid på indholdet i den spiselige del og er 50 mg/kg. Det er ligeledes velkendt fra fiskebranchen at sødestoffer fremhæver smagen af fisk, og til f.eks. kogte krebsdyr må der anvendes farvestoffer. Projektet har til formål at: Overvåge den faktiske forekomst og anvendelse af sulfit, sorbin- og benzoesyre, intense sødestoffer, og farvestoffer i krebsdyr på det danske marked. Kontrollere om gældende grænseværdier overholdes, om der forekommer ulovlig anvendelse samt deklarationsfejl. 8

9 2 Prøver og undersøgte stoffer Prøveudtagningssteder: Prøverne blev udtaget hos producenter, engrosvirksomheder med tilvirkning og importører samt detailforretninger med egen produktion. Prøverne er udtaget af fødevareregionernes kontrolafde-linger og været landsdækkende. Antal udtagne prøver: Der blev i alt udtaget 54 prøver, hvoraf 18 prøver blev delt op i en lagedel henholdsvis en faststofdel, f.eks. rejer. Dette resulterede i 72 delprøver, hvoraf 71 delprøver er blevet analyseret. Den resterende delprøver, som ikke er blevet analyseret, udgør for denne krebseprøve lagedelen. Lagedelen er ikke fundet relevante at undersøge efter at fastprøvedelen er analyseret, og ikke givet anledning til kontrolmæssige bemærkninger. I Tabel 2.1 er de undersøgte prøver kategoriseret iht. Positivlisten, og Tabel 2.2 giver en oversigt over de undersøgte analyseparametre samt tilhørende E numre. Tabel 2.1 Opdeling af prøver efter indplacering iht. Positivlisten. Fødevaregruppe P. Liste nr. Antal Eksempler Ferske krebsdyr og bløddyr Blæksprutter, krebsdyr Frosne krebsdyr og bløddyr Blæksprutter, krebsdyr Kogte krebsdyr og bløddyr Krebsehaler, marinerede bløddyr, rejer, krebsdyrpostej Fiskerivarer, krydrede og/eller i Krydderbrisling, krebsdyrprodukter saltlage Sølaks, kaviar, og andre fiskerognsprodukter Kaviar, sølaks Andre fiskerihalvkonserves Fiskeprodukter, krebsdyrprodukter Total P. Listegrupe 9 54 Prøveudtagningsperiode: Prøverne blev udtaget i perioden fra til Opbevaring af prøver: Ved modtagelsen i Fødevareregion København og Nordøstsjælland blev prøverne anbragt i køleskab ved ca. 4 C, indtil den videre prøveforbehandling og analyse kunne påbegyndes. Tabel 2.2 viser en oversigt over de relevante analyseparametre samt de tilhørende E numre. 9

10 Tabel 2.2 Analyseparametre og tilhørende E-numre Analyseparameter Konserveringsstoffer: E nummer Sorbinsyre og sorbater E 200/202/203 Benzoesyre og benzoater E Svovldioxid og sulfitter E Sødestoffer: Acesulfam-K E 950 Aspartam E 951 Cyclamat E 952 Saccharin E 954 Vandopløselige syntetiske farvestoffer: Tartrazin Gul E 102 Quinolingult Gul E 104 Sunset Yellow FCF (Orange Yellow S) Orange E 110 Azorubin Rød E 122 Amaranth Rød E 123 Ponceau 4R (Cochenillerød) Rød E 124 Erythrosin Rød E 127 Allura Red AC Rød E 127 Patent Blue V Blå E 131 Indigotin (Indigocarmin) Blå E 132 Brilliant Blue (FCF) Blå E 133 Green S Grøn E 142 Black PN (Brilliant Black BN) Sort E 151 Braun HT Brun E 155 Carminer: Carmin (Carminsyre, Cochenille) Rød E

11 3 Analysemetoder Tabel 3.1 giver en oversigt over de anvendte analysemetoder. Tabel 3.1 Analysemetoder. Analyseparameter og analysemetode Metodebeskrivelse Konserveringsstoffer Sorbin-, benzoesyre og parabener i levnedsmidler ved HPLC TKSOR01.01 Konserveringsstofferne ekstraheres fra levnedsmidlet med en blanding af oxalsyre, ethanol, 2-propanol og acetonitril. Efter centrifugering og frysning i 2 timer (for at udfælde evt. tilstedeværende fedt) bestemmes stofferne ved omvendt fase HPLC. Detektionen foretages spektrofotometrisk med PDA detektor ved 240 nm. Svovldioxid i fødevarer, DTNB-metoden TKSVO01.01 Sødestoffer Kunstige sødestoffer m.m. i levnedsmidler ved HPLC TSKUN01.01 TSKUN02.01 Farvestoffer Identifikation af vandopløselige syntetiske farvestoffer TFKVA01.01 Vandopløselige syntetiske farvestoffer i levnedsmidler ved HPLC TFKVN01.01 Kvantitativ detektionsgrænse: 5 mg/kg. Svovldioxid i fødevarer, DTNB-metoden: Prøven destilleres i et semi-mikro Kjeldahl apparat, hvor svovldioxid frigøres ved kogning med fortyndet svovlsyre og drives vha. nitrogen over i et forlag, hvor svovldioxid reagerer med 5,5-dithiobis(2-nitrobenzoesyre) til den stærkt gule 5-mercapto-2-nitrobenzoesyre, som kvantitativt bestemmes spektrofotometrisk ved 412 nm. Detektionsgrænse: 5 mg svovldioxid/kg(l). Efter ekstraktion med vand analyseres den vandige fase spektrofotometrisk på HPLC for acesulfam-k, saccharin og aspartam ved 220 nm. Cyclaminsyre derivatiseres derimod med hypochlorit til N,N- dichlorcyclohexylamin, som ekstraheres med isobutanol og analyseres ved 314 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 5 mg/kg. Farvestofferne oprenses på søjler med polyamidmateriale samt eluering med metanol. Separation foretages med tyndlagschromatografi (TLC) ved anvendelse af op til 4 chromatografisystemer og identifikation foretages ved sammenligning med referencestoffer. Påvisningsgrænse: ca. 0,1 mg/kg. Farvestofferne oprenses på C18 sep-pak samt eluering med basisk metanol-vand blanding. Stofferne separeres og kvantificeres ved koblet ionpar HPLC. Detektionen foretages spektrofotometrisk med PDA detektor for gule farver ved 450, røde ved 520 og blå ved 620 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 0,5 mg/kg. 11

12 Analyseparameter og analysemetode Carmin i levnedsmidler ved HPLC TFKAR01.01 Metodebeskrivelse Carmin ekstraheres med saltsyre og oprenses på C 18 kolonner (seppak). Herefter foretages kvantificering på HPLC. Detektionen foretages spektrofotometrisk med PDA detektor ved 450 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 5 mg/kg. 12

13 4 Analysekvalitetssikring Undersøgelserne for sorbin- og benzoesyre, svovldioxid, sødestoffer og farvestoffer er udført som akkrediterede analyser. Analyserne for carminsyre er udført ved en ikke-akkrediteret analysemetode, men kvalitetssikringen er foretaget i samme omfang som for de akkrediterede analysemetoder. Alle prøver er analyseret i serier af passende størrelse, hvor der som minimum indgår en tilfældig dobbeltbestemmelse, blindprøve, standarder til kalibrering og standarder til kontrol samt genfindingsforsøg. Prøver, hvori der fandtes overskridelse af Positivlistens maksimalgrænser eller deklarationsfejl er alle som hovedregel blevet analyseret som dobbeltbestemmelse. Hvis en dobbeltbestemmelse faldt uden for den øvre kontrolgrænse, blev der iværksat en tredje analyse. Analyseresultaterne for kontrolstandarder, dobbeltbestemmelser, og genfindingsforsøg er indført på eksisterende statistiske kontrolkort for de relevante prøvetyper. Således anvendes et X-kort for kontrolstandarderne, R-kort for dobbeltbestemmelser, og D-kort for genfindingsforsøg. 13

14 5 Resultater og diskussion I Bilag 1 ses resultater for alle prøver opdelt efter fødevaretyper. Bilag 2.1 viser indholdet af sorbin- og benzoesyre og summen deraf for de udtagne prøver hørende til fødevaregrupperne og (P. listen). Bilag 2.2 viser indholdet af sødestof saccharin for de udtagne prøver hørende til fødevaregrupperne og (P. listen). Bilag 2.3 viser indholdet af sulfit for de udtagne prøver hørende til fødevaregrupperne og (P. listen). I Bilag 3 ses uddrag af Positivlisten (Ref. 1), der beskriver grænseværdierne for de enkelte analyseparametre i forhold til de valgte fødevaretyper. 5.1 Indholdsniveau af fundne stoffer I nedenstående tabel 5.1 fremgår en oversigt over det påviste indhold af de undersøgte parametre for de respektive fødevaretyper. Af tabellerne fremgår antal undersøgte prøver, antallet analyserede del-prøver, antal del-prøver med påvist indhold, mindst fundne indhold, det maksimale fundne indhold og gennemsnitsværdien for prøver med indhold for hver af de undersøgte stoffer. Mht. tabel 5.1 blandt de analyserede farvestoffer er der kun fundet indhold af Ponceau 4R i en enkelt prøve hørende til fødevaregruppe (P. list), og Ponceau 4R og Sunset Yellow i én prøve hørende til fødevaregruppe (P. list) (se resultatskema, bilag 1). 14

15 Tabel 5.1 Indholdsniveau af undersøgte stoffer Konserveringsstoffer Sødestoffer P.List Antal prøver Antal delprøver analyseret Antal delprøver m. indhold % del-prøver påvist et eller flere stoffer Indhold (mg/kg) Sorbinsyre Benzoesyre Svovldioxid Asulfam-K Aspartam Diketopiperazin Cyclaminsyre Saccharin Coffein Farvestoffer kvalitativt % Min. 5,9 - Max Delprøver med Gens indhold Antal % 58% Delprøver Antal analyseret % 112% 112% 112% 112% 112% 112% 112% 112% 112% 18% Prøver Antal analyseret % 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 18% % Min. 5,9 - Delprøver med indhold Max. 12,0 - Gens. 9,6 - Antal % 100% Delprøver Antal analyseret % 100% 100% 75% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 50% Prøver Antal analyseret % 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 50% % Min ,6 - Delprøver med indhold Max Gens Antal % 10% 70% 40% Delprøver Antal analyseret % 91% 91% 77% 91% 91% 91% 91% 91% 91% 27% Prøver Antal analyseret % 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 33% % Min Delprøver med indhold Max Gens Antal % 80% 84% 68% 8% Delprøver Antal analyseret % 100% 100% 52% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 48% Prøver Antal analyseret % 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 85% % Min Delprøver med indhold Max Gens Antal % 100% 100% Delprøver Antal analyseret % 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% Prøver Antal analyseret % 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% % Min Delprøver med indhold Max Gens Antal % 100% 100% Delprøver Antal analyseret % 100% 100% 50% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 50% Prøver Antal analyseret % 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% Min ,9 7,6 - Max Delprøver med Gens indhold SUM % Antal % 34% 54% 26% 35% 8% Delprøver Antal analyseret % 100% 100% 76% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 35% Prøver Antal analyseret % 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 44% 15

16 5.2 Deklarationer og fejl Tabel 5.2 viser en oversigt over fejlfordelingen for de undersøgte fødevaretyper for de tilsætningsstoffer, hvor der er fundet fejl i form af mærkning, ulovlig tilsætning og overskridelser af maksimalgrænseværdien. Tabel 5.2 Oversigt over fordeling af fejl P-liste gruppe Antal prøver Prøver med fejl Antal % Antal fejl Stof Antal fejl Deklaration Stof ikke tilladt Overskridelse af grænseværdi Prøver med fejl Prøver med fejl Prøver med fejl Antal % Antal fejl Antal % Antal fejl Antal % Antal fejl % 1 6% 1 Svovldioxid 1 1 6% 1 0 %0 0 0 % % 2 50% 2 Svovldioxid % 2 0 %0 0 0 % % 3 18% 3 Sorbinsyre % 3 0 %0 0 0 % % 6 46% 8 Sorb.+benz. syre % 0 0 % % 3 Saccharin Ponceau 4R % 1 100% 1 Sum farvestoffer 1 0 %0 0 0 % % 1 (Ponceau 4R+ Sunset Yellow) % 1 100% 1 Sorbinsyre % 1 0 %0 0 0 %0 Total % 14 26% % 12 0 % % 4 Af de 54 analyserede prøver er der i 14 prøver (26%) konstateret én eller flere fejl som overskridelser af grænseværdier og mangelfuld deklaration. Der er konstateret 4 prøver med overskridelser af grænseværdier (7%) og 11 prøver med deklarationsfejl (20%). I alt er der fundet 16 fejl. Endvidere mangler 10 prøver (ikke inkluderet en deklaration på dansk eller tilsvarende sprog (19%). Ferske krebsdyr og bløddyr (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (18 prøver, 33%) er der fundet én prøve (6%) med én deklarationsfejl mht. svovldioxid, dvs. fejltypen Påvist stof ikke deklareret. Frosne krebsdyr og bløddyr (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (4 prøver, 7%) er der fundet to prøver (50%) med hver én deklarationsfejl mht. svovldioxid, dvs. fejltypen Påvist stof ikke deklareret. Kogte krebsdyr og bløddyr (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (17 prøver, 31%) er der fundet tre prøver (18%) med én deklarationsfejl mht. sorbinsyre, dvs. fejltypen Deklareret stof ikke påvist. Fisk og fiskerivarer, krydrede og/eller i saltlage (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (13 prøver, 24%) er 46% af prøverne behæftet med en eller flere fejl. Deraf er 4 prøver (31%) behæftet med én eller flere deklarationsfejl, og 3 prøver (23%) med overskridelse af maksimalgrænseværdien, hvilket i alle tilfælde skyldes, at summen af indholdet af sorbin- og benzoesyre overskrider den danske maksimalgrænseværdi. Sølaks, kaviar, og andre fiskerognsprodukter (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (1 prøver, 2%) er der fundet én prøve (100%) med overskridelse af maksimalgrænseværdien, hvilket skyldes, at summen af indholdet af farvestofferne Ponceau 4R og Sunset Yellow overskrider den danske maksimalgrænseværdi. 16

17 Fiskerihalvkonserves (P. Liste nr ): Inden for denne fødevaregruppe (1 prøver, 2%) er der fundet én prøve (100%) med én deklarationsfejl mht. sorbinsyre, dvs. fejltypen Påvist stof ikke deklareret. Analyseresultater med de kontrolmæssige bemærkninger er sendt til de respektive fødevareregioner, som er ansvarlige for den fornødne opfølgning. 17

18 6 Konklusion Fødevareregion Øst har i 2005 gennemført Projekt nr Udvalgte tilsætningsstoffer i krebsdyr. Undersøgelsen af udvalgte tilsætningsstoffer på det danske marked indgår i Fødevarestyrelsens program for overvågning af tilsætningsstoffer. Prøverne omfatter fødevaregruppe Ferske krebsdyr og bløddyr, Frosne krebsdyr og bløddyr, Kogte krebsdyr og bløddyr, og 9.4 Fiskerivarer og fiskerihalvkonserves. Der blev i alt udtaget 54 prøver, hvoraf 18 prøver blev delt op i en lagedel henholdsvis en faststofdel, f.eks. rejer. Dette resulterede i 72 delprøver, hvoraf 71 delprøver er blevet analyseret. Den resterende delprøve, som ikke er blevet analyseret, udgør for denne krebseprøve lagedelen. Prøverne blev udtaget hos producenter, i detailled, hos importører og i engrosfirmaer. Af de 54 analyserede prøver var 40 prøver (74%) af dansk oprindelse, 9 prøver (17%) var fra et andet EU land, 5 prøver (9%) var fra lande uden for EU. Af de 54 analyserede prøver er der i 14 prøver (26%) konstateret én eller flere fejl som overskridelser af grænseværdier og mangelfuld deklaration. Der er konstateret 4 prøver med overskridelser af grænseværdier (7%) og 11 prøver med deklarationsfejl (20%). I alt er der fundet 16 fejl. Endvidere mangler 10 prøver en deklaration på dansk eller tilsvarende sprog (19%). Stikprøvestørrelsen taget i betragtning indikerer analyserne, at der er et problem med overholdelse af gældende regler for prøver hørende til fødevaregruppe I forhold til tidligere projekter bemærkes det, at der ikke er nogen overskridelser i fødevaregrupperne og mht. anvendelsen af sulfit som konserveringsstof. Antal prøver taget i betragtning kan der således ikke umiddelbart konkluderes at være problemer med overholdelse af grænseværdien for sulfit i skaldyr. Ingen af de analyserede prøver indeholdt sødestofferne acesulfam-k, aspartam og cyclaminsyre, og det er i denne undersøgelse kun i P. Listegrupperne og 9.4.2, hvor det er tilladt at tilsætte sødestoffer, at der er fundet saccharin. Ved fremtidige undersøgelser af tilsvarende fiskerivareprodukter bør der især lægges vægt på analyse af sorbin- og benzoesyre i produkter fra fødevaregruppe

19 7 Referencer 1. Positivlisten Fortegnelsen over tilsætningsstoffer til fødevarer, Ministeriet for familie- og forbrugsanliggende, Fødevarestyrelsen, januar

20 Resultater Bilag 1 Konserveringsstoffer [mg/kg] Sødestoffer [mg/kg] Farvestoffer [mg/kg] P-liste nr. Prøve nr. Handelsnavn Delprøve Land Sorbinsyre Benzoesyre Svovldioxid Acesulfam-K Aspartam Cyclaminsyre Saccharin Farvestoffer kvalitativt Ponceau 4R Sunset Yellow Jomfruhummer Jomfruhummer Danmark <5 <5 5,9 <5 <5 <5 < Jomfruhummer Jomfruhummer Danmark <5 <5 <5 <5 <5 <5 < Jomfruhummer Jomfruhummer Danmark <5 <5 24 <5 <5 <5 < Jomfruhummer Jomfruhummer Danmark <5 <5 19 <5 <5 <5 < Jomfruhummer Jomfruhummer Danmark <5 <5 23 <5 <5 <5 < Scampi interi Hummer Danmark e <5 <5 14 <5 <5 <5 < Scampi Interi Hummer Danmark e <5 <5 79 <5 <5 <5 < Scampi Interi Hummer Danmark e <5 <5 43 <5 <5 <5 < jomfruhummer nedfrosset Jomfruhummer Danmark <5 <5 23 a1 <5 <5 <5 < rå med ho- ved jomfruhummer nedfrosset Jomfru- Danmark <5 <5 <5 <5 <5 <5 < rå med hoved hummer Hummere friske Hummer Danmark <5 <5 30 <5 <5 <5 < Hummere friske Hummer Danmark <5 <5 6,3 <5 <5 <5 < Hummere friske Hummer Danmark <5 <5 49 <5 <5 <5 < Hummerhaler Hummer Danmark <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Hummer Hummer Canada <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP 20

21 Konserveringsstoffer [mg/kg] Sødestoffer [mg/kg] Farvestoffer [mg/kg] P-liste nr. Prøve nr. Handelsnavn Delprøve Land Sorbinsyre Benzoesyre Svovldioxid Acesulfam-K Aspartam Cyclaminsyre Saccharin Farvestoffer kvalitativt Ponceau 4R Sunset Yellow Blåmuslingekød Musling, blå- Chile <5 <5 <5 <5 <5 <5 < Kogt krabbekød, frost Krabbe Frankrig <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Frosne rejer med skal Rejer Grønland <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Rejer, frosne Rejer Grønland <5 <5 12 a1 <5 <5 <5 < Rejer, frosne Rejer Grønland <5 <5 11 a1 <5 <5 <5 < Rejer, frosne Rejer Grønland <5 <5 5,9 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Nordatlantiske rejer i lage Delprøve A: Rejer Danmark <5 <5 <5 <5 61 IP IP IP Delprøve B: Lage <5 <5 <5 7, Koldtvandsrejer Rejer Canada <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Rejer i lage Delprøve A: Rejer Danmark <5 b1 910 <5 <5 <5 < Delprøve B: Lage <5 b <5 <5 < Rejer i lage Delprøve A: Rejer Danmark <5 b1 900 <5 <5 <5 < Delprøve B: Lage <5 b <5 <5 < Rejer i lage Delprøve A: Rejer Danmark <5 b <5 <5 <5 <5 100 IP IP IP Delprøve B: Lage <5 b <5 <5 < Rejer Rejer Danmark <5 <5 <5 <5 <5 <5 < Rejer Rejer Danmark <5 <5 <5 <5 <5 <5 < Rejer Rejer Danmark <5 <5 <5 <5 <5 <5 < Rejer Rejer Danmark <5 <5 <5 <5 <5 <5 < Rejer Rejer Danmark < <5 <5 <5 <5 < Rejer Rejer Danmark < <5 <5 <5 <5 < Rejer Rejer Danmark <5 400 <5 <5 <5 <5 < Rejer Rejer Danmark <5 940 <5 <5 <5 <5 < Rejer Rejer Danmark <5 350 <5 <5 <5 <5 < Rejer Rejer Danmark <5 540 <5 <5 <5 <5 < Kogte, pillede rejer Rejer Island <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP 21

22 Konserveringsstoffer [mg/kg] Sødestoffer [mg/kg] Farvestoffer [mg/kg] P-liste nr. Prøve nr. Handelsnavn Delprøve Land Sorbinsyre Benzoesyre Svovldioxid Acesulfam-K Aspartam Cyclaminsyre Saccharin Farvestoffer kvalitativt Ponceau 4R Sunset Yellow Søkogte skalrejer Rejer Grønland <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Krebsehaler, kogte Krebs Kina <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Rejer i lage Delprøve A: Rejer Danmark 790 d d2 <5 <5 <5 <5 38 a1 IP IP IP Delprøve B: Lage <5 <5 <5 23 a Krabben Cre Vettes Delprøve A: Rejer Danmark e < <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Delprøve B: Lage < <5 <5 <5 < Krebsehaler Delprøve A: Krebs Danmark 2000 <5 <5 <5 <5 <5 29 IP IP IP Delprøve B: Lage 1400 <5 - <5 <5 < Premium Delprøve A: Rejer Danmark e <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Delprøve B: Lage <5 <5 <5 < Crayfish tails in brine Delprøve A: Krebs Danmark e 1400 <5 <5 <5 <5 <5 34 IP IP IP Delprøve B: Lage 1300 <5 - <5 <5 < Krebs i lage Delprøve A: Krebs Danmark e 930 d d2 <5 <5 <5 < Delprøve B: Lage <5 <5 < Krebs i lage Delprøve A: Krebs Danmark e <5 <5 <5 < Delprøve B: Lage <5 <5 < Krebs i lage Delprøve A: Krebs Danmark e 930 d d2 <5 <5 <5 <5 84 IP IP IP Delprøve B: Lage <5 <5 < Large rejer i lage Delprøve A: Rejer Danmark <5 <5 <5 <5 45 KP 1,6 IP Delprøve B: Lage <5 <5 <5 24 IP IP b1 IP Rejer i hvidløgsolie Delprøve A: Lage Indonesien <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Delprøve B: Rejer <5 <5 <5 < Store Grønlandske Rejer Delprøve A: Rejer Grønland <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Delprøve B: Lage <5 <5 <5 < Cimbric Krebsehaler Delprøve A: Krebs Danmark < <5 <5 <5 <5 73 a1 IP IP IP i lage 22

23 Konserveringsstoffer [mg/kg] Sødestoffer [mg/kg] Farvestoffer [mg/kg] P-liste nr. Prøve nr. Handelsnavn Delprøve Land Sorbinsyre Benzoesyre Svovldioxid Acesulfam-K Aspartam Cyclaminsyre Saccharin Farvestoffer kvalitativt Ponceau 4R Sunset Yellow Delprøve B: Lage Cimbric Golden Delprøve A: Rejer Danmark <5 990 <5 <5 <5 <5 64 a1 IP IP b1 IP Rejer I Lage Delprøve B: Lage < <5 <5 <5 33 a Atlantic Tysk kaviar Stenbider Tyskland < <5 <5 <5 <5 <5 KP 170 d3 150 d Surimi Halbkonserven Delprøve A: Surimi Danmark e 17 a1 890 <5 <5 <5 <5 <5 IP IP IP Delprøve B: Lage 16 a <5 <5 <5 < A1 = stoffet er påvist men ikke deklareret (A2 = Diketopiperazin er påvist men ikke deklareret. Det kan ikke udelukkes, at aspartam er nedbrudt til diketopiperazin.) B1 = stoffet er deklareret men ikke påvist B2 = Natriumnitrit er deklareret men ikke påvist. Det kan dog ikke udelukkes, at natriumnitrit er nedbrudt fra produktionstidspunkt til modtagelse på laboratoriet B3 = Apartam er deklareret men ikke påvist. Det kan dog ikke udelukkes, at aspartam er nedbrudt fra produktionstidspunkt til modtagelse på laboratoriet. Diketopiperazin er påvist men ikke deklareret. Det kan ikke udelukkes, at aspartam er nedbrudt til diketopiperazin. C1 = stoffet er ikke tilladt at tilsætte pågældende levnedsmiddel C2= Natriumnitrat er ikke tilladt at tilsætte pågældende levnedsmiddel. Det kan ikke udelukkes, at natriumnitrat stammer fra en eller flere ingredienser D1 = Indholdet overskrider signifikant den maksimalt tilladte grænseværdi D2 = Summen af sorbin- og benzoesyre overskrider signifikant den maksimalt tilladte grænseværdi D3 = summen af Sunset Yellow FCF og Ponceau 4R overskrider signifikant den danske maksimalgrænseværdi E = Der mangler en deklaration på dansk eller tilsvarende sprog - = angiver at parameter er ikke-analyseret IP = Ikke påvist; KP = kvalitativt påvist. 23

24 Bilag 2 Diagrammer Bilag 2.1 Indhold af konserveringsstofferne sorbin- og benzoesyre 3000 Indhold af konserveringsstofferne sorbinsyre og benzoesyre (P.Listen og 9.4.2) 2500 Summen af sorbin- og benzoesyre Sorbinsyre Benzoesyre 2000 [mg/kg Antal prøver 24

25 Bilag 2.2 Indhold af saccharin Indhold af sødestof saccharin (P.Listen og 9.4.2) Saccharin 80 [mg/kg] Antal prøver 25

26 Bilag 2.3 Indhold af sulfit Sulfit indhold (P.Listen og 9.2.2) Sulfit [mg/kg] Antal prøver 26

27 Uddrag af positivlisten Bilag 3 9 Fisk og fiskerivarer (herunder krebsdyr og bløddyr) *) Fødevare 9.1 Ferske fisk og fiskerivarer Ferske fisk og fiskerivarer undtagen produkter omfattet af Tilsætningsstofgruppe Tilsætningsstof Nr. Bemærkninger Farvestof Amaranth E 123 Curcumin E 100 Tartrazin E 102 Quinolingult E 104 Sunset Yellow FCF E 110 Carminer E 120 Azorubin E 122 Ponceau 4R E 124 Allura Red AC E 129 Patent Blue V E 131 Indigotin E 132 Brillant Blue FCF E 133 Green S E 142 Black PN E 151 Brown HT E 155 Lycopen E 160d ß-Apo-8'-carotenal(C 30) E 160e ß-Apo-8'-carotensyre(C 30)- ethylester E 160f Lutein E 161b Kun til fiskerogn, 30 mg/kg Kun til fiskerogn, ialt 300 mg/kg Riboflaviner E 101 Chlorophyll og chlorophylliner E 140 Chlorophyll-kobber-kompleks og chlorophyllin-kobber-kompleks E 141 Karamelfarver E 150a-d Vegetabilsk kul E 153 Carotener E 160a Paprikaekstrakt E 160c Rødbedefarve E 162 Anthocyaniner E 163 Calciumcarbonat E 170 Titandioxid E 171 Jernoxider og jernhydroxider E 172 Kun til fiskerogn, q.s Ferske krebsdyr og bløddyr Antioxidant, konserveringsstof Svovldioxid og E 220 sulfitter E , Kun til blæksprutter og krebsdyr, ialt 150 mg/kg 1), til krebsdyr af familien penaeidae, solenoceridae, aristaeidae mellem 80 og 120 enheder dog ialt 200 mg/kg 1) og over 120 enheder ialt 300 mg/kg 1) 9.2 Frosne fisk og fiskerivarer 27

28 Fødevare Frosne fisk og fiskerivarer undtagen produkter omfattet af Tilsætningsstofgruppe Tilsætningsstof Nr. Bemærkninger Antioxidant, konserveringsstof Farvestof Erythorbinsyre og E 315 natriumerythorbat E 316 Amaranth E 123 Curcumin E 100 Tartrazin E 102 Quinolingult E 104 Sunset Yellow FCF E 110 Carminer E 120 Azorubin E 122 Ponceau 4R E 124 Allura Red AC E 129 Patent Blue V E 131 Indigotin E 132 Brillant Blue FCF E 133 Green S E 142 Black PN E 151 Brown HT E 155 Lycopen E 160d ß-Apo-8'-carotenal(C 30) E 160e ß-Apo-8'-carotensyre(C 30)- ethylester E 160f Lutein E 161b Kun til fisk med rødt skind, ialt 1,5 g/kg Kun til fiskerogn, 30 mg/kg Kun til fiskerogn, ialt 300 mg/kg og til surimi, ialt 500 mg/kg Riboflaviner E 101 Chlorophyll og chlorophylliner E 140 Chlorophyll-kobber-kompleks og chlorophyllin-kobber-kompleks E 141 Karamelfarver E 150a-d Vegetabilsk kul E 153 Carotener E 160a Paprikaekstrakt E 160c Rødbedefarve E 162 Anthocyaniner E 163 Calciumcarbonat E 170 Titandioxid E 171 Jernoxider og jernhydroxider E 172 Kun til fiskerogn og surimi, q.s Frosne krebsdyr og bløddyr Antioxidant, konserveringsstof Svovldioxid og E 220 sulfitter E , Kun til blæksprutter og krebsdyr, ialt 150 mg/kg 1), til krebsdyr af familien penaeidae, solenoceridae, aristaeidae mellem 80 og 120 enheder dog ialt 200 mg/kg 1) og over 120 enheder ialt 300 mg/kg 1) 9.3 Kogte, stegte, røgede, tørrede eller saltede fisk og fiskerivarer Kogte fisk og fiskerivarer Kogte krebsdyr og bløddyr Antioxidant, konserveringsstof Sorbinsyre og sorbater E 200, Sorbinsyre og sorbater E 200, Benzoesyre og benzoater E Svovldioxid og E 220 sulfitter E , Til krebsehaler og færdigpakkede, marinerede bløddyr, ialt 2 g/kg Til rejer, ialt 2 g/kg, til Crangon crangon og Crangon vulgaris dog ialt 6 g/kg Kun til blæksprutter og krebsdyr, ialt 50 mg/kg 1) 28

29 Fødevare fortsat Tilsætningsstofgruppe Tilsætningsstof Nr. Bemærkninger Farvestof Curcumin E 100 Tartrazin E 102 Quinolingult E 104 Sunset Yellow FCF E 110 Carminer E 120 Azorubin E 122 Ponceau 4R E 124 Allura Red AC E 129 Patent Blue V E 131 Kun til krebsdyrpostej, Indigotin E 132 ialt 100 mg/kg og til Brillant Blue FCF E 133 krebsdyr, ialt 250 mg/kg Green S E 142 Black PN E 151 Brown HT E 155 Lycopen E 160d ß-Apo-8'-carotenal(C 30) E 160e ß-Apo-8'-carotensyre(C 30)- ethylester E 160f Lutein E 161b 9.4 Fiskerihalvkonserves Fisk og fiskerivarer, krydrede og/eller i saltlage Sølaks, kaviar og andre fiskerognsprodukter Riboflaviner E 101 Chlorophyll og chlorophylliner E 140 Chlorophyll-kobber-kompleks og chlorophyllin-kobber-kompleks E 141 Karamelfarver E 150a-d Vegetabilsk kul E 153 Carotener E 160a Paprikaekstrakt E 160c Rødbedefarve E 162 Anthocyaniner E 163 Calciumcarbonat E 170 Titandioxid E 171 Jernoxider og jernhydroxider E 172 Sødestof Acesulfamkalium E 950 Aspartam E 951 Saccharin og salte deraf E 954 Sucralose E 955 Neohesperidindihydrochalcon E 959 Aspartam-acesulfamsalt E 962 Antioxidant, konserveringsstof Sorbinsyre og sorbater E 200, Benzoesyre og benzoater E Nitrater E Erythorbinsyre og E 315 natriumerythorbat E 316 Sødestof Acesulfamkalium E 950 Aspartam E 951 Saccharin og salte deraf E 954 Sucralose E 955 Neohesperidindihydrochalcon E 959 Aspartam-acesulfamsalt E 962 Antioxidant, konserveringsstof Sorbinsyre og sorbater E 200, Benzoesyre og benzoater E Borsyre og E 284 natriumborat E 285 Kun til krebsdyr og krebsdyrpostej, q.s. 200 mg/kg 300 mg/kg Ialt 160 mg/kg Kun til 120 mg/kg marinader 30 mg/kg 200 mg/kg 2) Kun til produkter af fisk, ialt 2 g/kg Kun til kryddersild og -brisling, ialt 200 mg/kg Kun til produkter af fisk, ialt 1,5 g/kg 200 mg/kg Kun til 300 mg/kg marinader Ialt 160 mg/kg og sur- 120 mg/kg søde pro- 30 mg/kg dukter 200 mg/kg 2) Ialt 2 g/kg Kun til størrogn, ialt 4 g/kg Erythorbinsyre og E 315 natriumerythorbat E 316 Ialt 1, 5 g/kg 29

30 Fødevare fortsat Tilsætningsstofgruppe Tilsætningsstof Nr. Bemærkninger Farvestof Amaranth E 123 Kun til fiskerogn, 30 mg/kg Andre fiskerihalvkonservesprodukter end produkter omfattet af Antioxidant, konserveringsstof Curcumin E 100 Tartrazin E 102 Quinolingult E 104 Sunset Yellow FCF E 110 Carminer E 120 Azorubin E 122 Ponceau 4R E 124 Allura Red AC E 129 Patent Blue V E 131 Indigotin E 132 Brillant Blue FCF E 133 Green S E 142 Black PN E 151 Brown HT E 155 Lycopen E 160d ß-Apo-8'-carotenal(C 30) E 160e ß-Apo-8'-carotensyre(C 30)- ethylester E 160f Lutein E 161b Riboflaviner E 101 Chlorophyll og chlorophylliner E 140 Chlorophyll-kobber-kompleks og chlorophyllin-kobber-kompleks E 141 Karamelfarver E 150a-d Vegetabilsk kul E 153 Carotener E 160a Paprikaekstrakt E 160c Rødbedefarve E 162 Anthocyaniner E 163 Calciumcarbonat E 170 Titandioxid E 171 Jernoxider og jernhydroxider E 172 Sorbinsyre og sorbater E 200, Benzoesyre og benzoater E Erythorbinsyre og E 315 natriumerythorbat E 316 Farvestof Curcumin E 100 Tartrazin E 102 Quinolingult E 104 Sunset Yellow FCF E 110 Carminer E 120 Azorubin E 122 Ponceau 4R E 124 Allura Red AC E 129 Patent Blue V E 131 Indigotin E 132 Brillant Blue FCF E 133 Green S E 142 Black PN E 151 Brown HT E 155 Lycopen E 160d ß-Apo-8'-carotenal(C 30) E 160e ß-Apo-8'-carotensyre(C 30)- ethylester E 160f Lutein E 161b Riboflaviner E 101 Chlorophyll og chlorophylliner E 140 Chlorophyll-kobber-kompleks og chlorophyllin-kobber-kompleks E 141 Karamelfarver E 150a-d Vegetabilsk kul E 153 Carotener E 160a Paprikaekstrakt E 160c Rødbedefarve E 162 Anthocyaniner E 163 Calciumcarbonat E 170 Titandioxid E 171 Jernoxider og jernhydroxider E 172 Ialt 300 mg/kg, til sølaks dog ialt 500 mg/kg q.s. Kun til produkter af fisk, ialt 2 g/kg Kun til produkter af fisk, ialt 1,5 g/kg Kun til surimi, ialt 500 mg/kg Kun til surimi, q.s. *) Bekendtgørelse om omsætning, tilvirkning m.v. af fisk og fiskevarer i land. Bek. nr. 806 af 22. oktober 1997, med senere ændringer. 1) I spiselige dele. 2) Udtrykt i acesulfamkalium-ækvivalenter, se side 15. Anvendes stoffet i kombination med acesulfamkalium, E 950 eller aspartam, E 951 dog totalt højst svarende til de anførte mængder for disse stoffer. 3) Må ikke anvendes til fremstilling af tørrede fødevarer, der er bestemt til at rehydreres ved indtagelse. 30