Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer

Transkript

1 Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer Undersøgelse af farvestoffer og sødestoffer i pinde-is, især limonade- og frugtis Udført på Fødevareregion København af Anne Kjølby Rapport udfærdiget af Udo Jensen Projektledelse: Ib Krog Larsen, Fødevareregion København Hai Ping Ma, Danmarks Fødevareforskning Laboratoriearbejde: Anne Kjølby Ayoe Dysted Charlotte Petersen Hanne Rubak Lene Kristensen Projekt ( )

2 Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer - Undersøgelse af farvestoffer og sødestoffer i pinde-is, især limonade- og frugtis FødevareRapport 2006:04 1. udgave, 1. oplag januar 2006 Copyright: Fødevarestyrelsen Id-nummer Denne publikation findes kun elektronisk Rapporten findes i elektronisk form på adressen: Fødevarestyrelsen Mørkhøj Bygade 19, DK-2860 Søborg Tlf , fax Fødevarestyrelsen er en del af Ministeriet for Familie- og Forbrugeranliggender. Styrelsen står for administration og kontrol på veterinær- og fødevareområdet. Kontrollen med fødevarer og tilsyn med veterinære forhold varetages af 3 fødevareregioner fordelt over hele landet, mens regeldannelse og koordination af kontrollen foregår i Mørkhøj ved København. Fødevarestyrelsen har ca årsværk i regionerne og ca. 300 årsværk i Mørkhøj.

3 Indhold SAMMENDRAG...4 SUMMARY INDLEDNING PRØVEMATERIALE OG UNDERSØGTE STOFFER ANALYSEMETODER ANALYSEKVALITETSSIKRING RESULTATER KONKLUSION REFERENCER...16 Bilag Resultater Bilag Grænseværdier fra Positivlisten

4 SAMMENDRAG Fødevareregion København har i 2002 gennemført projektet nr ( ) Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer: Undersøgelse af farvestoffer og sødestoffer i pinde-is, især limonade- og frugtis. Undersøgelsen indgår i Fødevarestyrelsens program for overvågning af tilsætningsstoffer. Fødevarestyrelsen har i flere år fulgt anvendelsen af udvalgte tilsætningsstoffer i fødevarer på det danske marked. Overvågningen blev sat i værk i 1995 som led i den overvågning, som EU s tilsætningsstofdirektiver kræver, at medlemslandene udfører. Projektet har til formål dels at overvåge den faktiske forekomst og anvendelse af farvestoffer og intense sødestoffer i pinde-is på det danske marked, dels at kontrollere om gældende grænseværdier overskrides og om der forekommer ulovlig anvendelse eller deklarationsfejl. I perioden 29. april til 30. juni 2002 er i alt udtaget 69 prøver til dette projekt. Af de 69 analyserede prøver er der i 5 prøver, svarende til 7 %, konstateret én eller flere deklarationsfejl. Der er ikke konstateret nogen ulovlige anvendelser eller overskridelser af grænseværdier. I alt 9 deklarationsfejl er fundet i 5 prøver. I 3 prøver manglede en dansk deklaration og 1 prøve havde 4 deklarationsfejl. Der er desuden analyseret 6 delprøver af overtræk, tyggegummi eller vingummi som var indeholdt i nogle af isprøverne. Der er kun fundet mindre uoverensstemmelser mellem deklarationen af tilsætningsstoffer og antallet af konstaterede fejl vedrørende farve- og sødestoffer. Dette stemmer overens med den tidligere undersøgelse (ref. 2). Analyseresultater med de kontrolmæssige bemærkninger er sendt til de respektive fødevareregioner, som er ansvarlige for den fornødne opfølgning. 4

5 SUMMARY The Regional Laboratory in Copenhagen has in 2002 carried out the project no ( ) Monitoring and control of food additives: Investigation of colouring agents and sweeteners in ice-lollies especially lemonade and fruit ice/sorbet The investigation is part of the Danish Veterinary and Food Administrations programme for monitoring of food additives. The Veterinary and Food Administration has for several years followed the use of selected food additives in food on the Danish market. The monitoring was started in 1995 as part of the monitoring demanded in EEC s directives for food additives from the member states. The purpose of the project is partly to monitor the actual occurrence and the use of colouring agents and intense sweeteners in ice-lollies on the Danish market, partly to control if current legal maximum levels are exceeded and if illegal use or faulty declarations occur. In the period 29. April to 30. June samples have been selected for this project. Of the 69 samples analysed, 5 samples corresponding to 7 % have shown one or more faulty declarations. No illegal uses or transgressions of maximum levels have been found. A total of 9 faulty declarations have been found in 5 samples. In 3 samples there was lack of a Danish declaration and 1 sample had 4 faulty declarations. In addition, 6 subsamples of ice-lolly coating, chewing gum or wine gums contained in some of the samples were analysed. Only minor disagreements between the declaration of food additives and the number of detected faults concerning colouring agents and sweeteners have been found in this investigation. This is in agreement with the previous investigation (ref. 2). Analytical results with the relevant remarks for control have been sent to the regional authorities, which are responsible for the necessary follow up. 5

6 1 INDLEDNING Fødevareregion København har i 2002 gennemført projektet nr ( ) Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer: Undersøgelse af farvestoffer og sødestoffer i pinde-is, især limonade- og frugtis. Undersøgelsen indgår i Fødevarestyrelsens program for overvågning af tilsætningsstoffer. Fødevarestyrelsen har i flere år fulgt anvendelsen af udvalgte tilsætningsstoffer i fødevarer på det danske marked. Overvågningen blev sat i værk i 1995 som led i den overvågning, som EU s tilsætningsstofdirektiver kræver, at medlemslandene udfører. Projektet har til formål dels, at overvåge den faktiske forekomst og anvendelse af farvestoffer og intense sødestoffer i pinde-is på det danske marked, dels at kontrollere om gældende grænseværdier overskrides og om der forekommer ulovlig anvendelse eller deklarationsfejl. De udtagne prøver er ifølge Positivlisten (ref. 1) indplaceret i: P-listenummer 3: Konsumis I alt blev 69 prøver modtaget, heraf ingen prøver med betegnelsen økologisk og 2 prøver, svarende til 3 % havde betegnelsen sukkerfri/light. 13 prøver, svarende til 19 % var importeret. 6

7 2 PRØVEMATERIALE OG UNDERSØGTE STOFFER Prøverne blev udtaget af fødevareregionerne hos producenter og engrosvirksomheder med tilvirkning og importører. Der har været udtaget både danskproduceret og importerede prøver. Ligeledes har det været forsøgt at udtage et begrænset antal økologiske produkter og sortimenter af samme prøvetype fra de forskellige producenter. Prøverne er blevet udtaget i perioden 29. april til 30. juni Ved modtagelsen i Fødevareregion København blev prøverne anbragt i fryser ved 18 C, indtil den videre prøveforbehandling og analyse kunne påbegyndes. Der blev i alt udtaget 69 prøver hos producenter, importører og engrosfirmaer. 56 prøver, svarende til 81 % var dansk produceret og 13 prøver, svarende til 19 % var af udenlandsk oprindelse. Af de 69 prøver var ingen prøver økologiske og 2 prøver, svarende til 3 %, havde betegnelsen sukkerfri/light. 59 ud af de 69 prøver blev undersøgt for vandopløselige syntetiske farvestoffer. Ved mistanke eller ved deklareret indhold blev prøverne undersøgt for de andre parametre, heraf 19 prøver for carminer, 42 prøver for carotenoiderne ß-caroten og ß-apo-8 -carotenal og 10 prøver for de intense sødestoffer aspartam, acesulfam-k, cyclaminsyre og saccharin. I tabel 2.1: Opdeling af prøver efter istype er prøverne opført efter istyperne flødeis og limonade/sodavandsis. 7

8 Tabel 2.1 Opdeling af prøver efter istype, i alt 69 prøver. Prøvetype Antal Eksempler Flødeis 16 Boston, maxi fruit flødeis m/sorbet, light pind, maxi smart, maxi cocktail, o-line. Limonade/ sodavandsis 53 Magic mix, king cool maxi fruit, appelsin sorbet, twice, blinklys, pezitor, lynstang, sun lolly, pirulo, mini splash, swipper hindbær frys selv is. Tabel 2.2 Analyseparametre. E nummer Navn Vandopløselige syntetiske farvestoffer: E 102 Tartrazin E 104 Quinolingult E 110 Sunset Yellow FCF (Orange Yellow S) E 122 Azorubin (carmoisin) E 123 Amaranth E 124 Ponceau 4R (Cochenillerød A) E 127 Erythrosin E 129 Allura Red AC E 131 Patent Blue V E 132 Indigotin (Indigocarmin) E 133 Brilliant Blue FCF E 142 Green S E 151 Black PN (Brilliant Black BN) Carminer: E 120 Carminer (carminsyre, Cochenille) 8

9 Carotenoider: E 160a E 160e ß-caroten ß-apo-8 -carotenal Intense sødestoffer: E 950 E 951 E 952 E 954 Acesulfam kalium Aspartam Cyclaminsyre Saccharin 9

10 3 ANALYSEMETODER Følgende analysemetoder er blevet anvendt til dette projekt: Identifikation af vandopløselige syntetiske farvestoffer AT-0211 Vandopløselige syntetiske farvestoffer i levnedsmidler ved HPLC AT-0551 Karmin i levnedsmidler ved HPLC AT-2961 Cartenoider i levnedsmidler ved HPLC AN-2841 Intense sødestoffer m.m. i levnedsmidler ved HPLC TM 3091 Farvestofferne oprenses på søjler med polyamidmateriale samt eluering med metanol. Separationen foretages med tyndlagskromatografi (TLC) ved anvendelse af op til 4 kromatografi-systemer og identifikation foretages ved sammenligning med referencestoffer. Påvisningsgrænse: ca. 0,1 mg/kg. Farvestofferne oprenses på C18 sep-pak samt eluering med basisk metanol-vand blanding. Stofferne separeres og kvantificeres ved koblet ionpar HPLC. Detektionen foretages spektrofotometrisk med PDA detektor for gule farver ved 450, røde ved 520 og blå ved 620 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 0,5 mg/kg. Karmin ekstraheres med saltsyre og oprenses på C 18 kolonner (seppak). Herefter foretages kvantificering på HPLC. Detektionen foretages spektrofotometrisk med PDA detektor ved 450 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 2 mg/kg. Carotenoiderne ekstraheres med tetrahydrofuran-etanol blanding og bestemmes ved omvendt fase HPLC. Detektionen foretages spektrofotometrisk med PDA detektor ved 450 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 0,2 mg/kg. Efter ekstraktion med vand analyseres den vandige fase spektrofotometrisk på HPLC for acesulfam-k, saccharin, aspar-tam ved 220 nm. Cyclaminsyre derivatiseres derimod med hypochlorit til N,N- dichlorcyclohexylamin som ekstraheres med isobutanol og analyseres ved 314 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 5 mg/kg. 10

11 4 ANALYSEKVALITETSSIKRING Undersøgelserne af vandopløselige syntetiske farvestoffer - både kvalitativt og kvantitativt og intense sødestoffer er udført som akkrediterede analyser. Analyserne for carminer, og carotenoider er udført som ikke akkrediteret, men kvalitetssikringen er foretaget i samme omfang som for de akkrediterede analysemetoder. Alle prøver er analyseret i serier af passende størrelse, hvor der som minimum indgår en tilfældig dobbeltbestemmelse, blindprøve, standarder til kalibrering og standarder til kontrol samt genfindingsforsøg. Prøver, hvori der fandtes overskridelse af Positivlistens maksimalgrænser eller deklarationsfejl er alle som hovedregel blevet analyseret som dobbeltbestemmelse. Hvis en dobbeltbestemmelse faldt uden for den øvre kontrolgrænse, blev der iværksat en tredje analyse. Hvis genfindelserne for de pågældende serier var i orden, er gennemsnittet af alle resultater anvendt. De udførte dobbeltbestemmelser, genfindingsforsøg og kontrolstandarder er indført på eksisterende kontrolkort for de relevante prøvetyper: X - kort for kontrolstandarderne, R % - kort for dobbeltbestemmelser og D -kort for genfindingsforsøg. Ud af de i alt 205 udførte analyser er 189 udført som enkeltbestemmelser og 16 som dobbeltbestemmelser. Der kan på grundlag af det udførte kvalitetssikringsarbejde i forbindelse med projektet konkluderes, at analyserne er forløbet tilfredsstillende. 11

12 5 RESULTATER I bilag 1 ses resultater for alle prøver og undersøgte parametre opdelt i de 2 prøvetyper. I bilag 2 ses uddrag fra Positivlisten, der beskriver grænseværdierne for de enkelte parametre i forhold til fødevaretyperne. Alle farvede prøver blev undersøgt for vandopløselige syntetiske farvestoffer. Alle røde produkter blev undersøgt for carminer og alle røde og gule produkter blev undersøgt for carotenoiderne ß-caroten og ß-apo-8 -carotenal. Ved mistanke om indhold eller når et indhold var deklareret som light eller lignende, blev prøverne undersøgt for de intense sødestoffer aspartam, acesulfam-k, cyclaminsyre og saccharin. Af de 69 analyserede prøver er der i 5 prøver, svarende til 7 %, konstateret én eller flere deklarationsfejl. Der er ikke konstateret nogen ulovlige anvendelser eller overskridelser af grænseværdier. I alt 9 deklarationsfejl er fundet i 5 prøver. Der er desuden analyseret 6 delprøver af overtræk, tyggegummi eller vingummi som var indeholdt i nogle af isprøverne. Deklarationsfejlene fandtes alle indenfor gruppen limonade/sodavandsis, hvoraf 1 prøve udviste næsten halvdelen af deklarationsfejlene (4 fejl). I nedenstående tabeller 5.1 og 5.2 vises det påviste indholdet af de undersøgte parametre for de 2 prøvetyper. Af tabellerne fremgår antal undersøgte prøver, antallet af prøver med påvist indhold, det mindst fundne indhold, det maksimale fundne indhold og gennemsnitsværdien for prøver med indhold for hver parameter. 12

13 Tabel 5.1 Indhold af undersøgte tilsætningsstoffer med påvist indhold i flødeis. Parameter Prøver med indhold/ antal undersøgt Gennemsnitligt indhold* Minimum Maximum Enhed Farvestoffer Tartrazin 0/ mg/kg Carminsyre 0/ mg/kg Azorubin 0/ mg/kg ß-caroten 1/8 0,7 0,7 0,7 mg/kg ß-apo-8 -carotenal 0/ mg/kg Patent Blue V 0/ mg/kg Intense sødestoffer Acesulfam-K 0/ mg/kg Aspartam 2/ mg/kg Cyclaminsyre 0/ mg/kg Saccharin 0/ mg/kg * For prøver med indhold 13

14 Tabel 5.2 Indhold af undersøgte tilsætningsstoffer med påvist indhold i limonade/sodavandsis. Parameter Prøver med indhold/ antal undersøgt Gennemsnitligt indhold* Minimum Maximum Enhed Farvestoffer Tartrazin 1/ mg/kg Carminsyre 4/ mg/kg Azorubin 1/47 0,5 0,5 0,5 mg/kg ß-caroten 19/34 5,0 0,2 27 mg/kg ß-apo-8 -carotenal 1/34 6,4 6,4 6,4 mg/kg Patent Blue V 2/47 5,8 3,0 8,5 mg/kg Intense sødestoffer Acesulfam-K 0/ mg/kg Aspartam 0/ mg/kg Cyclaminsyre 0/ mg/kg Saccharin 0/ mg/kg * For prøver med indhold 14

15 6 KONKLUSION Fødevareregion København har i 2002 gennemført projektet nr ( ) Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer: Undersøgelse af farvestoffer og sødestoffer i pinde-is, især limonade- og frugtis. Undersøgelsen indgår i Fødevarestyrelsens program for overvågning af tilsætningsstoffer. I nærværende projekt nr Overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer: Undersøgelse af farvestoffer og sødestoffer i pinde-is, især limonade- og frugtis. har Fødevareregion København undersøgt den faktiske forekomst og anvendelse af vandopløselige syntetiske farvestoffer, carminer, ß-caroten og ß-apo-8 -carotenal samt intense sødestoffer i pinde-is på det danske marked. Af de 69 analyserede prøver er der i 5 prøver, svarende til 7 %, konstateret én eller flere deklarationsfejl. Der er ikke konstateret nogen ulovlige anvendelser eller overskridelser af grænseværdier. I alt 9 deklarationsfejl er fundet i 5 prøver. I 3 prøver manglede en dansk deklaration og 1 prøve havde 4 deklarationsfejl. Der er kun fundet mindre uoverensstemmelser mellem deklarationen af tilsætningsstoffer og antallet af konstaterede fejl vedrørende farve- og sødestoffer. Dette stemmer overens med den tidligere undersøgelse (ref. 2). 15

16 7 REFERENCER 1. Fortegnelse over tilsætningsstoffer til fødevarer, Positivlisten. Ministeriet for fødevarer og landbrug, Fødevaredirektoratet; april Slik og Is, Næringsstoffer og tilsætningsstoffer, Levnedsmiddelstyrelsen, publikation nr. 203, april

17 Resultater Bilag 1 Gul Farvestoffer i mg/kg Rød Blå Sødestoffer i mg/kg Prøvenummer Prøvebetegnelse og delprøvebeskrivelse E102 E120 E122 E160a E160e E131 E950 E951 E952 E954 LL FLØDEIS M/SORBET DK A IS IP < 0,2 < 0,2 < 5 < 5 < 5 < 5 B LIMONADEOVERTRÆK < 2 LL FLØDEIS NOUGAT DK LL FLØDEIS DK < 5 < 5 < 5 < 5 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK < 5 < 5 < 5 < 5 LL FLØDEIS M NUGATOVERTRÆK DK < 5 < 5 < 5 < 5 LL FLØDEIS DK A IS B LIMONADEOVERTRÆK IP LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK A BORDEAUX/ROSA IP < 2 < 0,2 < 0,2 < 5 < 5 < 5 < 5 LL B BORDEAUX/BRUN DK IP < 2 < 0,2 < 0,2 LL C RØD/RÅHVID DK IP 2 LL D GUL/LYSEGUL DK IP LL E GUL/ORANGE DK IP 0,8 < 0,2 LL F LYSORANGE/MØRK DK IP 1,4 < 0,2 LL G LAKSEFARVET DK IP 1,4 < 0,2 LL H ORANGE/BRUN DK IP 1,1 < 0,2 LL I GULBRUN/BRUN DK IP < 0,2 < 0,2 LL J ORANGEBRUN/BRUN DK IP 0,2 < 0,2 LL FLØDEIS M/FRUGTOVERTRÆK DK A BRUN LIMONADE/FLØDEIS IP LL B GRØN LIMONADE/FLØDEIS DK IP LL C GUL LIMONADE/FLØDEIS DK IP < 0,2 < 0,2 LL D ORANGELIMONADE/FLØDEIS DK IP 0,7 < 0,2 LL E RØD LIMONADE/FLØDEIS DK IP < 2 < 0,2 < 0,2 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK IP < 2 < 0,2 < 0,2 LL FLØDEIS M/CHOK.OVERTRÆK DK LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK IP 2,1 < 0,2 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK A APPELSIN IP < 2 < 0,2 6,4 LL B CITRON DK IP < 0,2 < 0,2 LL C COLA DK IP LL FLØDEIS, VANILLE KAKAO, LIGHT DK IP < < 5 LL FLØDEIS, VANILLE KAKAO DK IP < 2 < 0,2 < 0,2 < < 5 LL FLØDEIS DK IP < 2 < 0,2 < 0,2 < 5 < 5 < 5 LL FLØDEIS M TYGGEGUMMI DK A IS < 2 < 0,2 < 0,2 B TYGGEGUMMI, GUL IP < 0,2 < 0,2 LL SORBET,APPELSIN DK IP 6,8 < 0,2 LL LIMONADEIS, HINDBÆR FRYS SELV DK IP < 2 < 0,2 < 0,2 < 5 < 5 < 5 LL LIMONADEIS, COLA FRYS SELV DK IP LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG FRYS SELV DK LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG FRYS SELV c) DK IP 3,6 < 0,2 < 5 < 5 < 5 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG JORDBÆR c) DK IP < 2 < 0,2 < 0,2 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG c) DK IP LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG c) DK IP 21 0,5 < 0,2 < 0,2 3,0 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK A ORANGE IP 2,6 < 0,2 LL B GRØN DK IP < 0,2 < 0,2 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK 8,5 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK IP < 2 2,3 < 0,2 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK IP < 2 < 0,2 < 0,2 LL FLØDEIS, LIGHT, SUKKERFATTIG DK IP LL SODAVANDSIS D IP LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG E 22 < 0,2 < 0,2 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG F IP 3,4 < 0,2 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG E IP 15,0 < 0,2 LL SODAVANDSIS D IP < 0,2 < 0,2 LL SODAVANDSIS E A RØD IP 67 < 0,2 < 0,2 LL B MØRKEGUL E IP 2,4 < 0,2 LL C GRØN E IP LL D ORANGE E IP 27,0 < 0,2 LL E LYSEGUL E IP LL SODAVANDSIS DK A GRØN VINGUMMI IP B LYSORANGE VINGUMMI IP C IS IP 0,9 < 0,2 IP = ikke påvist KP = påvist blank = ikke analyseret a) ulovlig anvendelse b) overskridelse af grænseværdien c) deklarationsfejl Producentland Syntetiske farvestoffer Tartrazin Kamin Azorubin ß-caroten Beta-apo-8 carotenal Patent Blue V Acesulfam k Aspartam Cyclaminsyre Saccharin 17

18 Gul Farvestoffer i mg/kg Rød Blå Sødestoffer i mg/kg Prøvenummer Prøvebetegnelse og delprøvebeskrivelse LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG CH A IS < 2 B RØD VINGUMMI c) IP C GUL VINGUMMI c) CH IP LL SODAVANDSIS DK A LYSEGUL IP LL B RØD DK 63 < 0,2 < 0,2 LL C GRØN DK IP LL D ORANGE DK IP 19,0 < 0,2 LL E MØRK GUL DK IP 1,7 < 0,2 LL SODAVANDSIS DK IP LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK IP 1,5 < 0,2 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK IP < 2 < 0,2 < 0,2 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK IP 0,9 < 0,2 LL LIMONADEIS,FRUGTSMAG DK Producentland Syntetiske farvestoffer IP = ikke påvist KP = påvist blank = ikke analyseret a) ulovlig anvendelse b) overskridelse af grænseværdien c) deklarationsfejl Tartrazin Kamin Azorubin ß-caroten Beta-apo-8 carotenal E102 E120 E122 E160a E160e E131 E950 E951 E952 E954 Patent Blue V Acesulfam k Aspartam Cyclaminsyre Saccharin 18

19 Grænseværdier fra Positivlisten Bilag 2 19

20 20