ATV VINTERMØDE 2012 SAMMENLIGNING AF MIMS OG KULRØRSANALYSER - FEJLFINDING OG TOLKNING MIMS 2012/03/07

Transkript

1 ATV VINTERMØDE 2012 SAMMENLIGNING AF OG KULRØRSANALYSER - FEJLFINDING OG TOLKNING

2 SAMMENLIGNING AF OG KULRØRSANALYSER - FEJLFINDING OG TOLKNING Arbejdet er udført for Region Syddanmark hvor Kristian Dragsbæk Raun og Klaus Bundgaard Poulsen har været projektledere hos regionen I samarbejde med Teknologisk Institut hvor Paul Lyck Hansen har været projektleder

3 DISPOSITION Indledning Baggrund for undersøgelsen Resultater Vurdering af resultater Konklusion

4 BAGGRUND FOR UNDERSØGELSEN Videregående forureningsundersøgelse på tidligere renseri på Ærø Renseri fra 1968/69 og frem til ca Tidligere udført undersøgelser i 1998, 2001 og 2002 Ved de tidligere undersøgelser blev der udført ialt 17 poreluftpunkter

5 BAGGRUND FOR UNDERSØGELSEN Geologien viser generelt øverst et lag af sand/sandfyld med en tykkelse på ca. 0,8 m. Herunder kommer et lag af ler/moræneler til ca. 1,8 m u.t. og herunder silt/sand. Koncentration af PCE på op til µg/m 3 og koncentration af DCE på op til µg/m 3

6 BAGGRUND FOR UNDERSØGELSEN Ønske om verificering af de tidligere resultater med en dynamisk metode Anvendelse af metoden til udtagning af poreluft Metoden betyder at der kan udtages poreluftprøver på en dag Teknologisk Institut leverede bil med laboratorieudstyr til analyse af prøverne og Rambøll leverede prøvetagere Prøverne skulle analyseres for indhold af PCE, TCE og DCE Pga. de geologiske forhold blev der udført både korte og dybe poreluftmålinger, hhv. over og under lerlaget

7 BESKRIVELSE AF METODEN - GENERELT står for Membran Inlet MasseSpektrometri Metoden er baseret på en polymermembran der er den eneste adskillelse mellem prøve og massespektrometret Gasser/organiske stoffer opløses i membranen - mens vand, salte og polære stoffer forbliver udenfor De opløste stoffer diffunderer igennem membranen og ind i massespektrometret, hvor de ioniseres og analyseres efter deres masse- /ledningsforhold

8 BESKRIVELSE AF METODEN - I FELTEN Metoden tager udgangspunkt i en traditionel poreluftprøve: Pumpestationen tilkobles og udstyr og koblingspunkter testes for falsk luft. Modtryk kontrolleres. Ved for højt modtryk tilbagetrækkes poreluftspyd til acceptabel modtryk registreres, dog minimum til 0,5 m u.t. Forpumpning af punkterne (2 l/min i 2½ min, 5 l i alt)

9 BESKRIVELSE AF METODEN - I FELTEN Vakuumboks med rilsanpose klargøres til prøveudtagning. Rilsanposen monteres i boksen og tætnes med strip omkring slangen. Vakumboksen tilkobles pumpestationen og poreluftspyddet Vakuumboksen lukkes til, og når der er opnået undertryk i boksen åbnes for ventilkoblingen på poreluftspyddet, og posen fyldes med luft

10 BESKRIVELSE AF METODEN - I FELTEN Når posen er fyldt med luft lukkes for ventilkoblingen. Herefter åbnes vakuumboksen og posen trækkes af slangen. Rilsanposen indeholdende luftprøve fra poreluftpunktet afleveres i mobillaboratoriet straks efter prøvetagningen. I mobillaboratoriet monteres genlukkelig strip, hvorefter målesonden stikkes ind i posen og målingen udføres

11 UNDERSØGELSE - På feltdagen blev der udført 44 analyser Der blev konstatere høje indhold af både PCE, TCE og DCE Til verificering af målingerne blev der udført 3 kulrørsanalyser i P128, P123 og P104

12 UNDERSØGELSEN De 3 kontrolmålinger blev udført hhv. i selve kildeområdet, nordøst for kildeområdet og sydvest for kildeområdet

13 RESULTATER - KULRØRSANALYSER Indholdet af PCE var af samme størrelsesorden i 2 ud af de 3 analyser (faktor 2-3 afvigelse) men i P104 var der en faktor ca. 50 til forskel Der blev ikke konstateret væsentligt indhold af TCE og DCE i kulrørsanalyserne Hvorfor var der disse afvigelser Punkt dato PCE TCE DCE Metode µg/m3 µg/m3 µg/m3 P P <0,4 P P <0,4 P <0,4 P <1 Detektionsgrænser Detektionsgrænser Kulrør Afdampningskriterie Kulrør Kulrør Kulrør

14 SAMMENLIGNING AF OG KULRØRSANALYSER Systematisk gennemgang af prøvetagningsprocedure herunder: Gennemgang af Rambølls prøvetagningsprocedure i forhold til poreluftmanualen Analyselaboratoriet der havde udført analysen af kulrøren blev kontaktet og blev bedt om at redegøre for håndteringen af prøverne og vurdere evt. fejlkilder Test af om der kan ske kontaminering fra en prøve til den efterfølgende prøve (test ved den efterfølgende prøvetagning)

15 SAMMENLIGNING AF OG KULRØRSANALYSER Henvendelse til Teknologisk Institut for forklaring på hvorfor der i deres målinger konstateres indhold af TCE og DCE samt hvorfor der i P104 er en faktor ca. 50 til forskel mellem resultatet af målingen og resultatet af kulrørsmålingen Metoden ikke kan bestemme indhold af de øvrige klorerede opløsningsmidler hvis de hver især udgør mindre end 10 % af hovedkomponentens (PCE) indhold Hvorfor der er en faktor ca. 50 til forskel i P104 kunne ikke umiddelbart forklares

16 VERIFICERING AF OG KULRØRSANALYSER På baggrund af disse afvigelser besluttede Rambøll og Teknologisk Institut at udføre en omfattende dobbeltbestemmelse/verificering af målingerne. Tilbage på lokaliteten blev der på samme poreluftspyd udført både en poreluftmåling med kulrør samt en ny måling. Der blev udført i alt 26 målinger ca. 8 af målingerne blev udført på de samme spyd som var blevet sat ned ved den indledende undersøgelse Teknologisk Institut udførte desuden deres egen kulrørsanalyser på 6 af prøverne dvs. der foreligger trippelbestemmels på 6 prøver.

17 SAMMENLIGNING AF OG KULRØRSANALYSER Dobbeltbestemmelsen på i alt 26 prøver viste: I 17 af prøverne er indholdet af PCE højere ved end ved kulrørsanalyse indtil en faktor 4,4 I 7 af prøverne er indholdet af PCE lavere ved end ved kulrørsanalyse indtil en faktor 2,3 2 af prøverne skiller sig markant ud: P114dyb viser resultatet et PCE indhold på µg/m 3 og kulrørsanalysen viser et indhold på µg/m 3 svarende til en faktor ca. 70. I P117 viser resultatet et PCE indhold på µg/m 3 og kulrørsanalysen viser et indhold på µg/m 3 svarende til en faktor ca. 14.

18 Kulrør - PCE [µg/m 3 ] SAMMENLIGNING AF OG KULRØRSANALYSER Der er påvist en logaritmisk sammenhæng i data for prøver udført samme dato Der er en logaritmisk lineær sammenhæng mellem analyseresultater for PCE ved og ved kulrørsanalyse udført samme dato y = 1,4795x 0,9154 R² = 0, vs. Kulrør (samme dato) PCE [µg/m 3 ]

19 - PCE [µg/m 3 ] SAMMENLIGNING AF OG ANALYSER Prøverne er udtaget hhv. i maj og juli vs. (forskellige datoer) Prøverne udtaget i både maj og juli er udtaget i en periode med moderat nedbør og forholdsvis stabile trykforhold dvs. sammenlignelige metereologiske forhold Der ses en lineær sammenhæng for høje indhold af PCE (over µg/m 3 ), men ikke for lave indhold PCE [µg/m 3 ]

20 Eurofins Kulrør - PCE [µg/m 3 ] SAMMENLIGNING AF KULRØR OG KULRØRSANALYSER Der er påvist sammenhæng mellem kulrørsanalyserne udført at Teknologisk Institut Kulrør vs. kulrør (samme datoer) og analyselaboratoriet y = 9,2639x 0,6998 R² = 0, TI Kulrør- PCE [µg/m 3 ]

21 KONKLUSION Gennemgangen af prøvetagningsproceduren viste ikke tegn på fejl, der kan have væsentlig indflydelse på de opnåede resultater med Sammenligning mellem -resultater og kulrørsresultater viser en pæn sammenhæng. To ud af 26 analyseresultater falder dog udenfor uden at det kan forklares. Det vurderes at undersøgelse med -analyser er velegnede til forureninger hvor der er en dominerende forureningsparameter man skal kende sin forurening inden opstart af undersøgelsen Metoden er ikke så egnet hvor der er tale om blandingsforurening, hvor bestemmelse af de enkelte forureningsparametre har væsentlig betydning

22 KONKLUSION Metoden kan ikke bestemme indhold af de øvrige chlorerede opløsningsmidler eller nedbrydningsprodukter heraf, hvis de hver især udgør mindre end 10 % af PCE indholdet. Det vurderes således, at -analysen kan anvendes til kortlægning af forureningers udbredelse, styrke og risiko analyserne skal dog suppleres med akkrediterede analyser på kulrør især i kanten af forureningsfanen. Når data tolkes skal man forholde sig kritisk til resultaterne ligesom ved alle andre data - hvis der er data der skiller sig ud uden at der er en forklaring, bør disse data ikke tillægges samme værdi som resten af data

23